偶氮类色素作为基质在MALDI-TOF质谱分析硅油上的应用制造技术

本发明专利技术公开偶氮类色素作为基质在MALDI

【技术实现步骤摘要】
偶氮类色素作为基质在MALDI
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TOF质谱分析硅油上的应用


[0001]本专利技术属于硅油检测
，具体涉及偶氮类色素作为基质在MALDI
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TOF质谱分析硅油上的应用。

技术介绍

[0002]硅油是在室温下保持液体状态的线型聚硅氧烷。按化学结构(如图1)来分，硅油有甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油等。硅油具有耐热性、电绝缘性、耐候性、疏水性、生理惰性和较小的表面张力，此外还具有低的粘温系数、较高的抗压缩性等优点。苯基硅油还具有耐辐射的性能。根据其黏度(分子量)不同，硅油分别用于电器、轻工、化妆、建筑等不同的行业，并发挥着积极的作用。
[0003][0004]R为烷基、芳基，R'为烷基、芳基、氢、碳官能基及聚醚链等；X为烷基、芳基、链烯基、氢、羟基、烷氧基、乙酰氧基、氯、碳官能基及聚醚链等；n，m＝0、1、2、3
…
[0005]硅油为一类弱极性的有机聚合物，其分子量从几百Da到几十万Da不等。凝胶渗透色谱(GPC)是目前对聚合物进行分子量分布测试的通用检测方法。然而，GPC进行分子量测试的基准物质基本上是聚苯乙烯。由于分子结构和物性的差异，采用聚苯乙烯校正的GPC方法无法准确测定硅油的分子量分析。同时，GPC不适于分子量在几千Da寡聚物的测试，而很多种类的硅油的分子量分布都在几千Da。因此，需要一种更为合适的分析技术进行硅油的分子量分布测试。
[0006]基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI
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TOF MS)是上世纪80年代末发展起来的一种软电离质谱技术，具有灵敏度高和质量检测范围宽等优点。该仪器的质量检测上限高达几十万，并已成为生物大分子及合成聚合物结构表征的有效工具。在MALDI
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TOF分析过程中，基质起着非常重要的作用：溶解包埋样品，吸收激光能量而自身电离，将离子传递给聚合物使聚合物电离。合适的基质选择是对待测物进行有效离子化的关键技术。常规的基质有DHB、CHCA、SA等，这些化合物属于极性化合物，适于诸如多肽、蛋白等极性大分子分析。然而，硅油属于弱极性的有机聚合物，难以使用上述基质在MALDI源中进行有效的离子化，因而鲜有文献报道采用MALDI
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TOF MS技术进行硅油的质谱分析。
[0007]专利技术人曾经使用有机碱改性DHB基质，有效地提高羟基硅油在DHB中分散的均匀度，从而实现羟基硅油的MALDI质谱分析(杭州师大学学报，2016,15,119
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123)。然而，该方法在基质溶液配制过程中对有机碱浓度范围要求比较高，同时分析结果的重现性有待于进一步改善。更关键的是，该基质只能实现羟基硅油的MALDI分析，但无法实现其它极性更弱
的硅油(如甲基硅油、乙烯基硅油等)的MALDI电离。同时，该方法所用的有机碱具有难闻的气味，对分析工作者不利。

技术实现思路

[0008]本专利技术的第一个目的是针对现有技术的不足，提供偶氮类色素作为基质在MALDI
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TOF质谱分析硅油上的应用。
[0009]本专利技术采用以下技术方案实现：
[0010]偶氮类色素作为基质在MALDI
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TOF质谱分析硅油上的应用，具体是使用弱极性有机溶剂将弱极性的偶氮类色素配制成MALDI的基质溶液。
[0011]作为优选，所述的偶氮类色素为苏丹I、苏丹II、苏丹III、苏丹IV、苏丹R、苏丹G、苏丹7B、苏丹B、偶氮苯、4
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OH偶氮苯、甲基红、对位红、甲基黄中的一种；更为优选为甲基黄。
[0012]作为优选，所述的弱极性有机溶剂为正己烷、四氢呋喃、甲苯中的一种；
[0013]本专利技术的第二个目的是提供一种MALDI
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TOF质谱分析硅油方法，包括以下步骤：
[0014](1)采用弱极性的偶氮类色素作为MALDI的基质，并使用弱极性有机溶剂配成溶液；(2)采用钠盐或银盐作为MALDI的离子化试剂，并使用有机溶剂配成稀溶液；
[0015](3)将步骤(1)和(2)所得到基质溶液和离子化试剂溶液，以及待分析的有机硅聚合物溶液按照一定比例混合；
[0016](4)将步骤(3)得到的混合物溶液进行点靶，待晾干后进行MALDI
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TOF质谱分析。
[0017]作为优选，步骤(1)中所述的偶氮类色素为苏丹I、苏丹II、苏丹III、苏丹IV、苏丹R、苏丹G、苏丹7B、苏丹B、偶氮苯、4
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OH偶氮苯、甲基红、对位红、甲基黄中的一种；更为优选为甲基黄。
[0018]作为优选，步骤(1)中所述的弱极性有机溶剂为正己烷、四氢呋喃、甲醇、乙腈、甲苯中的一种，或者上述混合溶剂；
[0019]作为优选，步骤(1)中所述的偶氮类色素溶液浓度范围为5～100mg/mL；
[0020]作为优选，步骤(2)中所述的钠盐、银盐为醋酸银、甲酸钠、醋酸钠、三氟乙酸钠、三氟乙酸银；进一步优选，所述的离子化试剂为三氟乙酸银。
[0021]作为优选，步骤(2)中所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲醇、乙腈中的一种或者上述混合溶剂；
[0022]作为优选，步骤(2)中所述的离子化试剂溶液浓度范围为1～100μg/mL；
[0023]作为优选，步骤(3)中，所述的有机硅化合物溶液浓度范围为10～1000μg/mL；
[0024]作为优选，所选的待分析的有机硅聚合物溶液、离子化试剂溶液和基质溶液的混合体积比例范围在0.1:1:1—10:1:1；更为优选为1：1：1。
[0025]同现有技术相比，本专利技术的优点和有益效果：
[0026]首次采用弱极性的偶氮类色素作为MALDI质谱分析的基质，有利于弱极性的硅油在固体MALDI基质的分散度，提高硅油MALDI质谱分析的灵敏度和重现性。
[0027]首次实现了甲基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基苯基硅油等弱极性硅油样品的有效MALDI电离和质谱分析。
[0028]偶氮类色素种类众多，价格便宜，可以根据待测样品的具体情况，挑选合适的偶氮类色素作为MALDI基质。
[0029]采用钠盐或银盐作为MALDI的离子化试剂，进一步提高了硅油样品的离子化效率。
[0030]采用的偶氮类色素作为MALDI质谱分析的基质时，可以适当降低激光电离能量，从而降低硅油准分子离子在电离过程中发生碎裂的几率，更能真实反应硅油样的聚合物分布，同时降低基质本底信号干扰。
[0031]相对于有机碱改性DHB基质为MALDI基质，采用的偶氮类色素作为MALDI质谱分析的基质，点靶制样简单方便。
[0032]相对于有机碱改性DHB基质为MALDI基质，采用的偶氮类色素作为MALDI质谱分析的基质时，分析工作者不用接触气味难闻的有机碱物质。
[0033]该检测方法可以用于各种有机硅聚合物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.偶氮类色素作为基质在MALDI
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TOF质谱分析硅油上的应用，其特征在于使用弱极性有机溶剂将弱极性的偶氮类色素配制成MALDI的基质溶液。2.如权利要求1所述的应用，其特征在于所述的偶氮类色素为苏丹I、苏丹II、苏丹III、苏丹IV、苏丹R、苏丹G、苏丹7B、苏丹B、偶氮苯、4
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OH偶氮苯、甲基红、对位红、甲基黄中的一种。3.如权利要求2所述的应用，其特征在于所述的偶氮类色素为甲基黄。4.如权利要求1或2所述的应用，其特征在于所述的弱极性有机溶剂为正己烷、四氢呋喃、甲醇、乙腈、甲苯中的一种或多种混合。5.一种MALDI
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TOF质谱分析硅油方法，其特征在于包括以下步骤：(1)采用弱极性的偶氮类色素作为MALDI的基质，并使用弱极性有机溶剂配成溶液；(2)采用钠盐或银盐作为MALDI的离子化试剂，并使用有机溶剂配成稀溶液；(3)将步骤(1)和(2)所得到基质溶液和离子化试剂溶液，以及待分析的有机硅聚合物溶液按照一定比例混合；(4)将步骤(3)得到的混合物溶液进行点靶，待晾干后进行MALDI
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TOF质谱分析。...

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋可志，李慧茹，
申请(专利权)人：杭州师范大学，
类型：发明
国别省市：