一种LCP树脂组合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种LCP树脂组合物，按重量份计，包括以下组分：LCP树脂100份；全芳族多官能团齐聚物0.2

【技术实现步骤摘要】
一种LCP树脂组合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及高分子材料
，特别是涉及一种LCP树脂组合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]近年来，小型化、轻量化电子、电气领域设备发展的一种趋势，这对用于该领域的绝缘薄膜提出了更高的要求，常见的绝缘薄膜材料如聚酰亚胺膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜在电气性能，尤其是应用在高频领域，存在着一定的不足，此外，以上两种材料的吸湿性相对较高，易引起电气性能劣化以及尺寸稳定性不足等问题。液晶聚合物具有优良的电气性能、低吸湿性、低尺寸变化率、高耐热性以及化学稳定性，由液晶聚合物制得的薄膜在高频环境下的具有广泛的应用前景。
[0003]然而液晶聚合物分子的各向异性使得液晶聚合物在成膜过程中对树脂提出了更高的要求。由于成型过程中流动方向（MD方向）与垂直流动方向（TD方向）上的性能差异过大，导致薄膜易沿着MD方向撕裂。因此，适用于薄膜成型的树脂需符合一定的要求。
[0004]专利CN 106317810A提出向LCP树脂中添加1~12%的增韧剂，以提高成膜树脂的韧性，但该专利选用的增韧剂主要是热塑性聚烯烃弹性体、聚苯乙烯弹性体、甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等等，这些增韧剂玻璃化转变温度较低，耐热性较差，薄膜成型过程中会导致薄膜表面有气泡甚至使得膜泡破裂。专利CN 1572468A提出成膜树脂在熔融粘度活化能需满足一定的条件，使得薄膜成型时既不会因为熔体粘度过低，难以支撑膜泡，也不会因为粘度过高，难以实现均匀的拉伸。但是符合该条件的树脂在成型过程中仍然存在一定的取向，且形成的薄膜沿着MD方向上易撕裂。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于，提供一种薄膜成型性良好的LCP树脂，及其制备方法。
[0006]本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种LCP树脂组合物，按重量份计，包括以下组分：LCP树脂
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100份；芳族非晶聚合物
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8份；全芳族多官能团齐聚物
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0.2
‑
1份；LCP树脂的重复单元由对羟基苯甲酸和对羟基苯甲酸构成，，熔点在250~330℃，特性粘度4.5
‑
7.5dL/g；所述的全芳族多官能团齐聚物具有以下结构：
；其中R1、R2、R3具有以下结构：，其中n=1/2/3/4/5/6中的任一数，R1、R2、R3中n可以相同也可以不同，R4为羧基或乙酰氧基。
[0007]LCP树脂组合物的熔融焓为0.5
‑
0.7J/g；优选的，LCP树脂的熔融焓为0.55
‑
0.65J/g。
[0008]LCP树脂组合物的熔融焓主要是通过选取不同熔融焓的LCP树脂来实现的，一般与其他组分共混造粒后LCP树脂组合物的熔融焓会增加0.2J/g左右，再制备成薄膜后，LCP树脂组合物的熔融焓的变化相对来说就不明显了。通过实验发现，如果LCP树脂组合物的熔融焓大于0.7J/g，则不能成膜；如果小于0.5J/g，则成膜性不足。
[0009]优选的，R4为乙酰氧基。
[0010]所述的全芳族多官能团齐聚物的分子量为600
‑
2000g/mol。
[0011]全芳族多官能团齐聚物制备方法如下：准备一个带搅拌器、单体投料口、回流冷凝器、温度计、氮气导入口反应容器，将反应器中的气体置换成氮气。氮气氛围下，将均苯三甲酸、对羟基苯甲酸、对苯二酚、脂肪酸酐混合后盐浴200~280℃下全回流反应一段时间后将产生的醋酸采出，再反应约1~6h后，醋酸采出量达到预定值时停止反应。将反应物倒出冷却后破碎研磨成粉末，得到齐聚物，产物红外谱图中在1735cm
‑1处有脂类C=O的伸缩振动峰。
[0012]优选的，所述的LCP树脂熔点在270~310℃。
[0013]所述的芳族非晶聚合物选自聚苯醚、聚醚酰亚胺、聚芳酯中的至少一种，重均分子量为40000~100000g/mol。
[0014]优选的，所述的芳族非晶聚合物选自聚醚酰亚胺。
[0015]聚苯醚选自单体为2,6
‑
二甲基苯酚；聚醚酰亚胺选自单体4，4
′‑
二氨基二苯醚与2，2
′‑
双[4
‑
（3，4
‑
二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐；也可以用对苯二胺或间苯二胺代替4，4
′‑
二氨基二苯醚。
[0016]聚芳酯的单体为双酚A、对苯二甲酸、间苯二甲酸；LCP树脂的特性粘度的测试方法：将0.035
‑
0.036g干燥粉碎的样品放置于20ml容量瓶中，加入10ml五氟苯酚，置于60℃振荡水浴中，振荡4
‑
5h直至溶解完全，定容后将约15ml溶液加入乌氏粘度计，使用乌氏粘度仪测量并与空白溶剂对照，得出特性粘度结果。
[0017]本专利技术的LCP树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：将各组分混合均匀，在通过
双螺杆挤出机挤出造粒，螺杆的温度范围是250~330℃，转速范围是100~600r/min。
[0018]本专利技术的LCP树脂组合物的应用，用于制备薄膜。
[0019]制备薄膜的方法可选用常见的吹膜法，流延法等。树脂通过单螺杆挤出机熔融塑化，并通过环状狭缝/平面狭缝挤出，鼓入气体/沿双轴拉伸得到薄膜，并收卷成型。本专利技术具有如下有益效果：本专利技术通过将基体树脂与芳族非晶聚合物以及全芳族多官能团齐聚物共混，通过分子链段的物理缠结以及通过酯交换形成微支化结构，减弱成膜树脂的各向异性并提升韧性，提升薄膜的成形性、撕裂强度。
具体实施方式
[0020]下面，根据实施例详细说明本专利技术，但本专利技术不受这些实施例的限制。
[0021]原料来源于市售产品：LCP树脂A：熔点255℃，特性粘度6.3L/g，熔融焓0.25J/g；LCP树脂B：熔点330℃，特性粘度5.8L/g，熔融焓0.38J/g；LCP树脂C：熔点300℃，特性粘度5.1L/g，熔融焓0.35J/g；LCP树脂D：熔点280℃，特性粘度6.9L/g，熔融焓0.31J/g。
[0022]聚苯醚：来源于Sabic，重均分子量为60000g/mol；聚芳酯：来源于Unitika，重均分子量为75000g/mol；聚醚酰亚胺A：来源于Sabic，重均分子量为50000g/mol；聚醚酰亚胺B：来源于Sabic，重均分子量为80000g/mol；乙烯
‑
丙烯酸正丁酯
‑
甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物（PE
‑
nBA
‑
GMA，DuPont Elvaloy
ꢀ®ꢀ
PTW）；线性低密度聚乙烯（LLDPE，Dow DOWLEX
TM 2049G）；全芳族多官能团齐聚物A：分子量为930，R4仅含有羧基；全芳族多官能团齐聚物B：分本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种LCP树脂组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：LCP树脂
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100份；芳族非晶聚合物
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8份；全芳族多官能团齐聚物
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0.2
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1份；LCP树脂的重复单元由对羟基苯甲酸和对羟基苯甲酸构成，熔点范围250~330℃，特性粘度4.5~7.5dL/g；所述的全芳族多官能团齐聚物具有以下结构：；其中R1、R2、R3具有以下结构：，其中n=1/2/3/4/5/6中的任一数，R1、R2、R3中n可以相同也可以不同，R4为羧基或乙酰氧基。2.根据权利要求1所述的LCP树脂组合物，其特征在于，LCP树脂组合物的熔融焓为0.5
‑
0.7J/g；优选的，LCP树脂的熔融焓为0.55
‑
0.65J/g。3.根据权利要求1所述的LCP树脂组...

【专利技术属性】
技术研发人员：马达锋，肖中鹏，黄险波，叶南飚，姜苏俊，肖泽帆，
申请(专利权)人：珠海万通特种工程塑料有限公司，
类型：发明
国别省市：