通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的绿色方法技术

本发明专利技术公开了一种通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的绿色方法。相比于常规的无水非质子溶剂，本发明专利技术的有机溶剂选用二元醇的醚化物，使得能够有效地减少反应副产物的产生，反应收率更高，产物纯度更高，并且对产物的后续应用无影响；本发明专利技术的产物更易于从反应体系中分离出来，从而减少了后处理的经济成本和时间成本；本发明专利技术使用的溶剂具有闪点高、无气味的特点，使得危险性更低，更加符合绿色环保的要求；因此，采用本发明专利技术的通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的方法有利于实现工业化生产，具有极高的工业应用价值。值。

【技术实现步骤摘要】
通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的绿色方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的绿色方法。

技术介绍

[0002]Suzuki偶联(也称为Suzuki
‑
Miyaura偶联、或Suzuki反应、或Suzuki
‑
Miyaura反应)是一类较新的交叉偶联反应，在零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具有较强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
[0003]近年来，液晶显示材料的发展取得了长足的进步，各种液晶材料被广泛开发，其中环体系是显示材料的骨架，没有环体系的存在，就不可能存在液晶相。环体系具有线性结构，而具有实用价值的环体系主要为六元环，六元环包含(但不限于)：苯环、嘧啶环、吡啶环、二氧六环、环己烷环等。
[0004]在液晶材料的制备过程中，利用Suzuki偶联反应制备含有联芳基结构的化合物非常常见，如中国专利申请CN102307838A公开了使用Suzuki偶联反应构建联苯基结构，然而反应收率只能达到70％左右，并且由于产物较难从反应溶剂中分离出来，需要经过萃取等工艺进行后处理，不符合现代化学对绿色环保的高标准要求。
[0005]因此，亟需对Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的方法进行优化改良，以期开发出反应收率更高、后处理更方便、更经济环保的绿色方法。

技术实现思路

[0006]专利技术目的：为了解决现有技术中通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的方法中所存在的反应收率低、后处理复杂、三废高等问题，本专利技术的目的在于提供一种通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的绿色方法，该方法通过对反应溶剂体系的优化可以有效地降低二羧酸肼类副产物的生成，并且目标产物更易于从反应体系中分离出来，反应收率更高，后处理更方便，产物纯度更高，对后续应用无影响。
[0007]技术方案：为了实现以上专利技术目的，本专利技术提供一种通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的方法，含有联芳基结构的化合物为式A的化合物：
[0008][0009]其中，
[0010]R1和R2各自独立地表示氢、氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、氨基、C1‑
C4烷基氨基、卤素、C1‑
C
12
非卤代烷基、或C1‑
C
12
卤代烷基，并且所述烷基中的一个或更多个
‑
CH2‑
可分别独
立地被
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CS
‑
、
‑
CH＝CH
‑
或
‑
C≡C
‑
替代，其中
‑
O
‑
和/或
‑
S
‑
不直接相连；
[0011]各自独立地表示C3‑
C
10
环烷基、C5‑
C9杂环基、或C6‑
C
10
芳基，所述C3‑
C
10
环烷基、C5‑
C9杂环基、或C6‑
C
10
芳基中的一个或更多个
‑
H可选地被1个、2个或3个独立地选自氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、氨基、卤素、C1‑
C6非卤代烷基或C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C6非卤代烷氧基和C1‑
C6卤代烷氧基的取代基取代，并且所述烷基中的一个或更多个
‑
CH2‑
可分别独立地被
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CS
‑
、
‑
CH＝CH
‑
或
‑
C≡C
‑
替代，其中
‑
O
‑
和/或
‑
S
‑
不直接相连；
[0012]各自独立地表示C6‑
C
10
芳基，所述C6‑
C
10
芳基中的一个或更多个
‑
H可选地被1个、2个或3个独立地选自氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、氨基、卤素、C1‑
C6非卤代烷基、C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C6非卤代烷氧基和C1‑
C6卤代烷氧基的取代基取代，所述烷基中的一个或更多个
‑
CH2‑
可分别独立地被
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CS
‑
、
‑
CH＝CH
‑
或
‑
C≡C
‑
替代，其中
‑
O
‑
和/或
‑
S
‑
不直接相连，并且所述C6‑
C
10
芳基中的一个或更多个
‑
CH＝可分别独立地被
‑
N＝替代；
[0013]Z1和Z2各自独立地表示单键、
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CO
‑
O
‑
、
‑
O
‑
CO
‑
、
‑
(CH2)
n
‑
、
‑
(CF2)
n
‑
、
‑
CH＝CH
‑
、
‑
CF＝CH
‑
、
‑
CH＝CF
‑
、
‑
CF＝CF
‑
、
‑
C≡C
‑
、
‑
CH2O
‑
、
‑
OCH2‑
、
‑
CF2O
‑
或
‑
OCF2‑
；
[0014]a和b各自独立地表示0
‑
2的整数；
[0015]其特征在于，方法包括下列步骤：
[本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种通过Suzuki偶联反应合成含有联芳基结构的化合物的方法，所述含有联芳基结构的化合物为式A的化合物：其中，R1和R2各自独立地表示氢、氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、氨基、C1‑
C4烷基氨基、卤素、C1‑
C
12
非卤代烷基、或C1‑
C
12
卤代烷基，并且所述烷基中的一个或更多个
‑
CH2‑
可分别独立地被
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CS
‑
、
‑
CH＝CH
‑
或
‑
C≡C
‑
替代，其中
‑
O
‑
和/或
‑
S
‑
不直接相连；环和环各自独立地表示C3‑
C
10
环烷基、C5‑
C9杂环基、或C6‑
C
10
芳基，所述C3‑
C
10
环烷基、C5‑
C9杂环基、或C6‑
C
10
芳基中的一个或更多个
‑
H可选地被1个、2个或3个独立地选自氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、氨基、卤素、C1‑
C6非卤代烷基或C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C6非卤代烷氧基和C1‑
C6卤代烷氧基的取代基取代，并且所述烷基中的一个或更多个
‑
CH2‑
可分别独立地被
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CS
‑
、
‑
CH＝CH
‑
或
‑
C≡C
‑
替代，其中
‑
O
‑
和/或
‑
S
‑
不直接相连；环和环各自独立地表示C6‑
C
10
芳基，所述C6‑
C
10
芳基中的一个或更多个
‑
H可选地被1个、2个或3个独立地选自氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基、氨基、卤素、C1‑
C6非卤代烷基、C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C6非卤代烷氧基和C1‑
C6卤代烷氧基的取代基取代，所述烷基中的一个或更多个
‑
CH2‑
可分别独立地被
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CS
‑
、
‑
CH＝CH
‑
或
‑
C≡C
‑
替代，其中
‑
O
‑
和/或
‑
S
‑
不直接相连，并且所述C6‑
C
10
芳基中的一个或更多个
‑
CH＝可分别独立地被
‑
N＝替代；Z1和Z2各自独立地表示单键、
‑
O
‑
、
‑
S
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CO
‑
O
‑
、
‑
O
‑
CO
‑
、
‑
(CH2)
n
‑
、
‑
(CF2)
n
‑<...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴玉成，赵李亮，徐爽，叶守陈，宋晓龙，
申请(专利权)人：江苏和成新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：