一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法技术

本发明专利技术公开了一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法，是在反应容器中将0.5mmol的烯烃加入到3～4mL的DMSO中配置成溶剂，接着向溶剂中分别加入烯烃摩尔量10％的催化剂AgOTf(三氟甲磺酸银)、200％的添加剂TFA(三氟乙酸)，在100～120℃油浴条件下反应8～24h，冷却至室温，加水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，减压浓缩，产品经过柱层析纯化，得到产品烯丙基硫甲醚衍生物。本发明专利技术操作简便，安全便宜，制备方法效率高，不仅能够适用于大量的官能团，而且反应底物来源广泛、廉价，产率高，选择性好，易分离纯化，污染少，操作步骤简单，可以省略官能团的保护和去保护合成步骤，生成的烯丙基硫甲醚衍生物广泛适用于有机化学反应的配体、药物中间体和光电材料方面。间体和光电材料方面。

【技术实现步骤摘要】
一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法


[0001]本专利技术涉及有机物的合成，具体涉及一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法，是一种利用三氟甲磺酸银催化烯烃和DMSO合成烯丙基硫醚衍生物的方法。

技术介绍

[0002]烯丙基硫醚是非常重要的有机合成试剂和中间体。烯丙基硫醚分子中由于有活泼的烷硫基连接于活泼而且易重排的烯丙基上，使其发生一系列重排反应；烯丙基硫醚也可发生α
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位和β
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位的取代反应；还可发生加成，热解，分子内成环等一系列反应。传统的合成烯丙基硫醚化合物的方法有很多种，例如：(1)强碱作用下硫酚或硫醇与烯丙基卤代物的反应；(2)强碱作用下过硫醚与烯丙基卤代物的反应；(3)强酸作用下烯丙基醇与硫酚或硫醇的反应；(4)金属催化下硫酚或硫醇对烯烃的加成反应；(5)金属催化下烷烃与过硫醚的反应；(6)金属催化下亚砜的还原反应。虽然上述方法有较高的收率，但是这些方法受到贵金属、当量的强碱、强酸、有机卤代物、各种添加剂和底物适应性的限制，实际应用受到极大地限制。自交叉脱氢偶联(CDC)反应概念提出以来，已经出现使用过氧化物、DDQ、过渡金属等体系，每一种体系都有自己代表性的化合物在偶联过程中发挥作用，使反应分子能够脱去各自的H原子，达到偶联的目的。因此，较多的硫醚化合物通过交叉脱氢偶联(CDC)反应进行制备，但是目前的制备过程中存在很多缺点：主要是反应条件苛刻，反应温度高，有的需要高温高压，分离困难，反应的底物限制性较强，因此一种方法合成取代基的烯丙基硫醚衍生物很有限。另外，利用金属催化过程中，催化剂的活性有限，这些缺点造成制备过程的操作难度增加，危害操作人员健康，环境污染严重。然而，现有合成烯丙基硫醚衍生物的方法普遍存在：需要活泼的反应底物、反应差率低、反应时间较长、副产物多难处理及反应的形式过于单一(导致所合成的产物有很大的局限性)等缺点。因此，提供一种简单、方便、绿色、成本低廉、副反应少的烯丙基硫醚衍生物的制备方法显得尤为重要。

技术实现思路

[0003]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法，该方法，该方法不仅适用于供电子取代的烯烃，对于吸电子的烯烃也有较好的产率，且操作简便、安全便宜，产率高，污染小。
[0004]为解决上述技术问题，本专利技术所采取的技术方案是：一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法，包括以下步骤：
[0005]在反应容器中将0.5mmol的烯烃加入到3～4mL的DMSO中配置成溶剂，接着向溶剂中分别加入烯烃摩尔量10％的催化剂AgOTf(三氟甲磺酸银)、200％的添加剂TFA(三氟乙酸)，在100～120℃油浴条件下反应8～24h，冷却至室温，加水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，减压浓缩，产品经过柱层析纯化，得到产品烯丙基硫甲醚衍生物；烯丙基硫甲醚衍生物的化学结构通式如下：
[0006][0007]其中，R1为H、苯基、取代的苯基，如：F、Cl，Br、甲基、乙基、异丙基或者叔丁基；R2为H、或者苯基；
[0008]合成方法的反应通式表示如下：
[0009][0010]所述烯烃为苯乙烯、对氟苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯，对异丙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、间氟苯乙烯、间氯苯乙烯、间溴苯乙烯、间甲基苯乙烯、2,5
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二甲基苯乙烯、2,4,6
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三甲基苯乙烯、1
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萘乙烯、茚或者1,1
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二苯乙烯。
[0011]所述的柱层析条件为：300～400目硅胶柱，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合物，两者体积比为1:100～1:150。
[0012]本专利技术采用上述技术方案所设计的一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法，其有益效果为：
[0013]1.本专利技术酸用量少，减少了环境污染；
[0014]2.本专利技术反应底物简单，来源广泛，适合各种官能团取代的烯烃(包括邻位大位阻的官能团取代的烯烃)，立体效应对反应的影响小；
[0015]3.本专利技术反应底物廉价，产率高、选择性好、易分离纯化、污染少，步骤简单，可以省略官能团的保护和去保护合成步骤，目标产物烯丙基硫醚衍生物广泛适用于有机化学反应的配体、药物中间体和光电材料方面；
[0016]4.本专利技术发展了一种利用三氟甲磺酸银催化烯烃和DMSO合成烯丙基硫醚衍生物的方法，该方法不仅适用于供电子取代的烯烃，对于吸电子的烯烃也有较好的产率；
[0017]5.本专利技术操作简便、安全便宜、高效的制备取代喹啉类化合物的新型方法，与现有技术相比，不仅能够适用于大量的官能团，而且操作简单、产率高，产物单一，便于分离和提纯、安全廉价、污染小。
附图说明
[0018]图1表示本专利技术实施例1肉桂基(甲基)硫(2a)的1H NMR表征图；
[0019]图2表示本专利技术实施例1肉桂基(甲基)硫(2a)的
13
C NMR表征图。
具体实施方式
[0020]本专利技术一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法，包括以下步骤：
[0021]在反应容器中将0.5mmol的烯烃加入到3～4mL的DMSO中配置成溶剂，接着向溶剂中分别加入烯烃摩尔量10％的催化剂AgOTf(三氟甲磺酸银)、200％的添加剂TFA(三氟乙酸)，在100～120℃油浴条件下反应8～24h，冷却至室温，加水，用乙酸乙酯萃取三次，合并
有机层，减压浓缩，产品经过柱层析纯化，得到产品烯丙基硫甲醚衍生物；烯丙基硫甲醚衍生物的化学结构通式如下：
[0022][0023]其中，R1为H、苯基、取代的苯基，如：F、Cl，Br、甲基、乙基、异丙基或者叔丁基；R2为H、或者苯基；
[0024]合成方法的反应通式表示如下：
[0025][0026]实施例1
[0027]一种肉桂基(甲基)硫(2a)的合成方法，包括以下步骤：
[0028]在反应容器中依次加入苯乙烯0.5mmol(52.0mg)，AgOTf(13.0mg,10mol％),TFA(1.0mol,1.0equiv)，溶剂DMSO 3mL，在100℃油浴中反应8h，冷却至室温，加水5mL，用乙酸乙酯10mL萃取三次，合并有机层，减压浓缩，产品经过柱层析纯化，300
‑
400目硅胶柱，洗脱剂为乙酸乙酯和石油醚的混合物，两者体积比为1:100，得到黄色液体产品77.0mg，产率92％，纯度99.9％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.33
‑
7.36(t,2H),6.98
‑
7.02(t,2H),6.39(d,J＝15.6Hz,1H),6.05
‑
6.12(m,1H),3.25(d,J＝7.2Hz,2H),2.05(s,3H)；
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C NMR(100MHz,CDCl3)δppm:162.2(d,J＝245.2Hz),132.8(d,J＝3.3Hz),130.9,127.7(d,J＝7.9Hz),本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种简单合成烯丙基硫甲醚的方法，其特征是包括以下步骤：在反应容器中将0.5mmol的烯烃加入到3～4mL的DMSO中配置成溶剂，接着向溶剂中分别加入烯烃摩尔量10％的催化剂AgOTf(三氟甲磺酸银)、200％的添加剂TFA(三氟乙酸)，在100～120℃油浴条件下反应8～24h，冷却至室温，加水，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，减压浓缩，产品经过柱层析纯化，得到产品烯丙基硫甲醚衍生物；烯丙基硫甲醚衍生物的化学结构通式如下：其中，R1为H、苯基或取代的苯基；R2为H、或苯基；合成方法的反应通式表示如下：2.根据权利要求1所述的一种简单合成烯丙基硫甲醚的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐学锋，张旭，
申请(专利权)人：南阳师范学院，
类型：发明
国别省市：