2,4-二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及农药领域，公开了一种2,4

【技术实现步骤摘要】
2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药领域，具体涉及一种2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]芳基三唑啉酮类化合物可作为医药或农药中间体化合物，基于芳基三唑啉酮结构开发的除草剂如除草剂唑草酮，甲磺草胺等产品已成功商业化，基于芳基三唑啉酮的化合物的开发也得到了研究人员的重视。
[0003]下述式(2
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1)所示结构的2,4
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二氯苯基三唑啉酮化合物是合成除草剂甲磺草胺的重要中间体化合物，目前其制备主要包括如下几种方法。
[0004]US5256793A公开了以苯肼为起始原料，经缩合、环合、氧化反应得到苯基三唑啉酮。并且，采用2,4
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二氯苯肼为起始原料，经缩合、环合、氧化制备式(2
‑
1)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物时，该方法在环合工段存在反应转化率低，副反应多等问题，所得化合物纯度及收率均较低，且氧化为危险工艺，同时产生醋酸钠和氯化钠混盐等三废。
[0005]US5468868A公开了苯基三唑啉酮经两步氯化反应制备得到式(2
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1)所示结构的2,4
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二氯苯基三唑啉酮化合物。但上述方法涉及到氧化、两步氯化等危险工艺，且氧化工段产生大量混合盐，三废量较大，氯化工段涉及两种溶剂，且腐蚀性强，不利于工业化生产。
[0006]CN104672157A公开了用氧气氧化2,4
‑
二氯苯基三唑烷酮制备式(2
‑
1)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物，该工艺同样涉及氧气氧化等危险工艺，且所涉及原料2,4
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二氯苯基三唑烷酮合成时存在原料转化不完全，收率偏低等问题。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的工艺危险、反应副反应多、转化不完全、副产物难分离、产品纯度及收率偏低，三废量大等不利于工业化生产的问题，提供一种新的2,4
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二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法，该方法具有收率高，产品分离操作简便易行，易于工业化生产的优点。
[0008]为了实现上述目的，本专利技术提供一种2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法，该方法包括以下步骤，
[0009]1)在有机溶剂存在下，使式(1)所示结构的化合物与2,4
‑
二氯苯肼进行反应，得到含有式(2)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物的粗产物；
[0010]2)将步骤1)得到的粗产物进行降温结晶，得到式(2)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物，
[0011][0012]式中，
[0013]R1和R2各自独立地为碳原子数为1
‑
4的烷基，R3为氢或碳原子数为1
‑
3的烷基。
[0014]优选地，R1和R2各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，R3为氢、甲基、乙基或丙基；更优选地，R1和R2为乙基，R3为甲基。
[0015]优选地，步骤1)中，在反应过程中，从反应体系中移除副产物醇。
[0016]优选地，步骤1)中，2,4
‑
二氯苯肼与式(1)所示结构的化合物的摩尔比为1:0.95
‑
1.5；更优选地，2,4
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二氯苯肼与式(1)所示结构的化合物的摩尔比为1:1
‑
1.2。
[0017]优选地，步骤1)中，相对于1重量份的2,4
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二氯苯肼，所述有机溶剂的用量为1
‑
5重量份。
[0018]优选地，所述溶剂为苯类溶剂；更优选地，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯和三甲苯中的一种或多种。
[0019]优选地，步骤1)中，所述反应至少部分在催化剂存在下进行，所述催化剂为有机碱；更优选地，所述催化剂为1,4
‑
二氮杂二环[2.2.2]辛烷、三乙胺、4
‑
二甲氨基吡啶、三乙烯二胺和四甲基乙二胺中的一种或多种。
[0020]优选地，相对于1重量份的2,4
‑
二氯苯肼，所述催化剂的用量为0.001
‑
0.03重量份。
[0021]优选地，所述反应在回流下进行。
[0022]优选地，所述结晶的温度为
‑
5～10℃。
[0023]根据本专利技术，通过2,4
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二氯苯肼与式(1)所示结构的化合物直接环合反应制备式(2)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物，解决了现有工艺中存在氧化等危险工艺、副反应多、三废量大等问题，有利于工业化生产放大的实施。
具体实施方式
[0024]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0025]本专利技术提供一种2,4
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二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法，该方法包括以下步骤，
[0026]1)在有机溶剂存在下，使式(1)所示结构的化合物与2,4
‑
二氯苯肼进行反应，得到含有式(2)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物的粗产物；
[0027]2)将步骤1)得到的粗产物进行降温结晶，得到式(2)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物，
[0028][0029]式中，
[0030]R1和R2各自独立地为碳原子数为1
‑
4的烷基，R3为氢或碳原子数为1
‑
3的烷基。
[0031]根据本专利技术，优选地，R1和R2各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，R3为
氢、甲基、乙基或丙基；更优选地，R1和R2相同。
[0032]在本专利技术一个特别优选的实施方式中，R1和R2为乙基，R3为甲基，也既为下述式(1
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1)和式(2
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1)所示结构的化合物。
[0033][0034]根据本专利技术，为了提高收率，优选地，步骤1)中，在反应过程中，从反应体系中移除副产物醇。
[0035]从反应体系中移除副产物醇的方法没有特别的限定，可以采用本领域通常使用的各种方法，例如可以在反应过程中，将副产物醇蒸馏出反应体系。
[0036]在本专利技术中，在式(1)为上述式(1
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1)所示结构的化合物时，其副产物为乙醇。
[0037]根据本专利技术，式(1)所示结构的化合物的用量可以根本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,4
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二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，1)在有机溶剂存在下，使式(1)所示结构的化合物与2,4
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二氯苯肼进行反应，得到含有式(2)所示结构的2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物的粗产物；2)将步骤1)得到的粗产物进行降温结晶，得到式(2)所示结构的2,4
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二氯苯基三唑啉酮化合物，式中，R1和R2各自独立地为碳原子数为1
‑
4的烷基，R3为氢或碳原子数为1
‑
3的烷基。2.根据权利要求1所述的方法，其中，R1和R2各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基，R3为氢、甲基、乙基或丙基；优选地，R1和R2为乙基，R3为甲基。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤1)中，在反应过程中，从反应体系中移除副产物醇。4.根据权利要求1
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3中任意一项所述的方法，其中，步骤1)中，2,4
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二氯苯肼与式(1)所示结构的化合物的摩尔比为1:0.95
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1.5；优选地，2,4
‑
二氯苯肼与式(1)所示结构的化合物的摩尔比为1:...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵建民，刘锎扬，刘子龙，孙艳伟，王磊，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：