使用低聚催化剂系统低聚烯烃的方法以及添加剂在制备减活剂中的用途技术方案

本发明专利技术涉及使用低聚催化剂系统低聚烯烃的方法，以及添加剂在制备用于减弱用于烯烃的多聚反应的低聚催化剂系统的活性的减活剂中的用途。本公开的低聚烯烃的方法包括通过在烯烃的多聚反应后期注入减活剂来减弱低聚催化剂系统的活性的步骤，其中，所述减活剂可包括包含选自羟基、胺基和酰胺基的至少一种官能团的聚合物用添加剂。所述低聚方法可以通过抑制产物的额外副反应来减少1

【技术实现步骤摘要】
使用低聚催化剂系统低聚烯烃的方法以及添加剂在制备减活剂中的用途
[0001]本申请是分案申请，其原申请的国际申请号为PCT/KR2016/001142，国际申请日为2016年02月02日，中国国家申请号为201680003316.3，进入中国国家阶段的进入日为2017年04月21日，专利技术名称为“减活剂以及使用该减活剂减少烯烃低聚中的副产物的方法”。


[0002]相关申请的交叉引用
[0003]本申请要求基于在2015年02月12日提交的韩国专利申请第10
‑
2015
‑
0021784号以及在2016年01月21日提交的第10
‑
2016
‑
0007421号的优先权的权益，并且其全部内容通过引用并入本文。

[0004][0005]本专利技术涉及一种低聚烯烃的方法，以及通过使用减活剂减弱低聚催化剂系统的活性来减少烯烃低聚中的副产物的方法。

技术介绍

[0006]商业上广泛使用直链α
‑
烯烃，其是被用作共聚单体、清洁剂、润滑剂、增塑剂等的重要材料，特别是，当制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)时，作为控制聚乙烯密度的共聚单体使用很多的是1
‑
己烯和1
‑
辛烯。
[0007]在普通LLDPE的制备过程中，进行α
‑
烯烃(如1
‑
己烯、1
‑
辛烯等)与乙烯的共聚以通过在聚合物骨架上形成分支来控制密度。
>[0008]相应地，在具有高共聚单体含量的LLDPE的制备中，共聚单体是昂贵的部分。为解决该缺点，已实施了多种方法。
[0009]此外，α
‑
烯烃的应用领域或市场规模取决于其种类，并且选择性制备特殊烯烃的技术在商业上尤为重要。近来，已对通过选择性的乙烯低聚来以高选择性制备1
‑
己烯或1
‑
辛烯的铬催化剂展开积极研究。
[0010]1‑
己烯或1
‑
辛烯的常规商业制备方法包括壳牌化学公司的壳牌高级烯烃工艺(shell higher olefin process，(SHOP))、Chevron Philips化学公司的齐格勒工艺等。通过这些方法，可获得具有宽分布的C4～C
20
α
‑
烯烃。
[0011]同时，已对制备过程中使用的低聚催化剂系统的减活技术展开持续研究。如果低聚催化剂不被减活，则产生的α
‑
烯烃可能在接下来的分离过程中被异构化。因此，需要用于减弱或除去低聚催化剂系统活性的减活剂。
[0012]通常，使用如正癸醇的长链醇可使α
‑
烯烃产品的分离不受到抑制，然而，这些材料可能变为产物的污染物，而且正癸醇的分离步骤必不可少。
[0013]因此，需要低聚催化剂系统的减活技术，其能够在所制备的α
‑
烯烃的分离工艺中有效地防止副反应并且降低成本和减少分离减活剂所需的设备。

技术实现思路

[0014]技术问题
[0015]在本公开中，提供一种低聚烯烃的方法，在该方法中，通过使用减活剂(其也是用于增强聚合物物理性质的添加剂)来降低低聚催化剂系统的活性，可抑制分离产物期间的副反应，减少副产物的产生，并且可以不需要从产物分离减活剂。
[0016]技术方案
[0017]根据本专利技术的一个方面，提供一种使用低聚催化剂系统来低聚烯烃的方法，其包括在烯烃的多聚反应后期注入减活剂以减弱低聚催化剂系统的活性。
[0018]在一个实施方式中，所述方法可进一步包括在减弱低聚催化剂系统的活性后分离α
‑
烯烃产物和聚合物树脂产物，并且所述聚合物树脂产物可包括聚乙烯和所述减活剂。
[0019]在一个实施方式中，所述低聚催化剂系统与所述减活剂的摩尔比可为1:1至1:100。
[0020]在一个实施方式中，所述减活剂可包括包含选自羟基、胺基和酰胺基的至少一种官能团的聚合物用添加剂。
[0021]在一个实施方式中，所述聚合物用添加剂可包括选自抗静电剂、抗氧化剂、润滑剂、稳定剂、光稳定剂和相转移催化剂中的至少一种。
[0022]在一个实施方式中，所述抗静电剂可包括选自双(2
‑
羟乙基)十五烷基胺(Atmer163)、具有12至18个碳原子的乙氧基化脂肪胺、单硬脂酸甘油酯、芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺和苯甲酰胺中的至少一种。
[0023]在一个实施方式中，所述抗氧化剂可包括基于苯酚的抗氧化剂，并且所述基于苯酚的抗氧化剂可包括丁羟甲苯(BHT)。
[0024]在一个实施方式中，所述润滑剂可包括选自芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、苯甲酰胺、具有12至18个碳原子的乙氧基化脂肪胺和单硬脂酸甘油酯中的至少一种。
[0025]在一个实施方式中，所述稳定剂可包括三异丙醇胺(TIPA)、四羟丙基乙二胺(quadrol)(N,N,N,N
‑
四(2
‑
羟丙基)
‑
乙二胺)或它们的混合物。
[0026]在一个实施方式中，所述光稳定剂是用来减少或阻止由于如紫外线的光使树脂分解而导致的褪色或机械性质丧失的添加剂，并且例如，可包括基于苯甲酮的化合物、基于苯并三唑的化合物或它们的混合物。所述相转移催化剂可包括三辛基甲基氯化铵(Aliquat 336)。
[0027]在一个实施方式中，所述低聚催化剂系统可包含基于二膦的配体化合物、过渡金属化合物和助催化剂。
[0028]在一个实施方式中，所述过渡金属化合物可包括有机铬化合物，并且所述有机铬化合物可包括选自乙酰丙酮铬(III)(chromium(III)acetyl acetonate)、四氢呋喃氯化铬(trichloro chromium tris tetrahydrofuran)、2
‑
乙基己酸铬(III)(chromium(III)
‑2‑
ethylhexanoate)、三(2,2,6,6
‑
四甲基
‑
3,5
‑
庚二酮酸)铬(III)(chromium(III)tris(2,2,6,6
‑
tetramethyl
‑
3,5
‑
heptanedionate))、苯甲酰丙酮铬(III)(chromium(III)benzoyl acetonate)、六氟
‑
2,4
‑
戊二酮酸铬(III)(chromium(III)hexafluoro
‑
2,4
‑
pentanedionate)和碱式醋酸铬(III)(chromium(III)acetate hydroxide)中的至少一种。
[0029]在一个实施方式中，所述基于二膦的配体化合物可包括本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种使用低聚催化剂系统低聚烯烃的方法，所述方法包括：在烯烃的多聚反应后期注入减活剂以减弱所述低聚催化剂系统的活性，在减弱所述低聚催化剂系统的活性之后分离α
‑
烯烃产物和聚合物树脂产物，其中，所述聚合物树脂产物包含聚乙烯和所述减活剂，其中，所述减活剂由添加剂组成，所述添加剂是选自抗静电剂、抗氧化剂、润滑剂和稳定剂中的至少一种，并且其中，所述低聚催化剂系统包含基于二膦的配体化合物、过渡金属化合物以及助催化剂，其中，所述基于二膦的配体化合物和所述过渡金属化合物形成以下式1a
‑
1中所示的配位化合物，或以下式2
‑
1中所示的配位化合物，[式1a
‑
1]在式1a
‑
1中，R1至R4以及R1
’
至R4
’
各自独立地为具有6至20个碳原子的芳基或具有7至20个碳原子的烷基芳基；X1至X3以及X1
’
至X3
’
各自独立地为H、F、Cl、Br、I，或具有1至6个碳原子的烷基、烯基、芳基烷基、杂烷基、杂烯基或杂芳基烷基；M为过渡金属；并且L是连接至少两个二膦半体的链接子，并且与选自具有1至20个碳原子的脂族基团、具有2至20个碳原子的杂脂族基团、具有3至20个碳原子的脂环族基团、具有3至20个碳原子的杂脂环族基团、具有6至20个碳原子的芳族基团和具有6至20个碳原子的杂芳族基团中的至少一种基团结合，[式2
‑
1]
在式2
‑
1中，X1至X3和M的定义同以上在式1a
‑
1中的定义；R1至R4各自独立地为具有6至20个碳原子的芳基或具有7至20个碳原子的烷基芳基；R5为具有1至20个碳原子的烷基；在R5为甲基的情形中，R6是具有2或3个碳原子的烷基、烯基、杂烷基、杂烯基、或它们的杂合基团的直链基团；具有4至20个碳原子的烷基、烯基、芳基烷基、芳基烯基、杂烷基、杂烯基、杂芳基烷基、杂芳基烯基或它们的杂合基团；具有3至20个碳原子的环烷基、环烯基、芳基环烷基、芳基环烯基、杂环烷基、杂环烯基、杂芳基环烷基、杂芳基环烯基或它们的杂合基团；具有6至20个碳原子的芳基、杂芳基或它们的杂合基团；或具有7至20个碳原子的烷基芳基、杂烷基芳基或它们的杂合基团；在R5为具有2至20个碳原子...

【专利技术属性】
技术研发人员：申恩知，李龙湖，林涩琪，李璂树，朴珍映，史锡必，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：