一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种属于有机合成领域，涉及一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法。所述方法为：于惰性气体氛围下，向反应器中依次加入酚类化合物、GMDVs、催化剂及溶剂，一定温度下搅拌至反应完毕，浓缩溶剂得到粗产品，经柱层析分离可得到苯基烯丙基醚类化合物。本发明专利技术合成方法具有收率高、原子经济性好、底物适用面广、反应条件温和及后处理方便等优点。其反应方程式如下：。。

【技术实现步骤摘要】
一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法


[0001]本专利技术公开了属于有机合成
的一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]苯基烯丙基醚类化合物是一种十分重要的有机合成中间体，可以合成一系列生物活性分子或者天然产物(Chem.Rev.,2003,103,2921.)。此外，苯基烯丙基醚类化合物还是众多重要反应的试剂，例如克莱森重排反应。
[0003]有报道的苯基烯丙基醚类化合物的合成方法，主要为酚类化合物与烯丙基卤代物在强碱的作用下的亲核取代反应，或者过渡金属催化下的烯丙基前体(如烯丙醇、烯丙基酯等)参与的烯丙基化反应。目前，苯基烯丙基醚的合成方法仍然较为局限，从而大大的限制了其在有机合成上的应用。因此，发展一类高效的合成苯基烯丙基醚类化合物的方法就显得尤为重要了。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是为了克服现有的苯基烯丙基醚类化合物的合成方法较为局限的问题，提供一种高效的合成苯基烯丙基醚类化合物的新方法。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术利用GMDVs作为烯丙基化试剂，提供了一种高效的合成苯基烯丙基醚类化合物的方法。所述苯基烯丙基醚类化合物具有式I所示的结构：
[0006][0007]其中，Ar选自苯基、萘基及雌酮基的任意一种；
[0008]R1选自饱和烷基、烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、甲酰基、乙酰胺基中的任意一种，位于羟基的邻位、间位或对位上。
[0009]于惰性气体氛围下，向反应器中依次加入酚类化合物、GMDVs、催化剂及溶剂，一定温度下搅拌至反应完毕；其化学过程见反应式II：
[0010][0011]所述催化剂选自四三苯基膦钯(Pd(PPh3)4)，醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)中的任意一种。
[0012]所述溶剂选自二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙腈、1,4
‑
二氧六环中的任意一种。
[0013]所述酚类化合物、GMDVs及催化剂的摩尔比为1.0:(1.0
‑
2.0):(0.01
‑
0.1)。
[0014]反应时间为1
‑
24h。
[0015]反应温度为
‑
30
‑
60℃。
[0016]在反应后用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行柱层析分离。
[0017]本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的苯基烯丙基醚类化合物的合成方法科学合理，相较于传统方法，具有如下显著优点：
[0018](1)利用GMDVs作为烯丙基化试剂，反应收率高，原子经济性好；
[0019](2)条件温和，操作简单，底物适用面广，产物易于分离，适合多样化大规模生产。
附图说明
[0020]图1为实施例1制备的化合物(3a)的NMR图谱；
[0021]图2为实施例2制备的化合物(3b)的NMR图谱；
[0022]图3为实施例3制备的化合物(3c)的NMR图谱；
[0023]图4为实施例4制备的化合物(3d)的NMR图谱；
[0024]图5为实施例5制备的化合物(3e)的NMR图谱。
具体实施方式
[0025]在本文中通过具体实施例对本专利技术的方法进行说明，但本专利技术并不局限于此，在本专利技术的技术构思范围内，进行任何的修改、等同替换和改进等，均应包括在本专利技术的保护范围之内。
[0026]实施例1：
[0027]反应方程式如下：
[0028][0029]将化合物1a(5mmol)、GMDVs(7.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.25mmol)于惰性气体氛围下依次加入反应器中，加入无水四氢呋喃50毫升后进行脱气，0摄氏度下反应16小时。反应完成后，浓缩反应体系得粗产品，用石油醚和乙酸乙酯体积比15:1的混合溶剂柱层析，得到纯3a。3a的产率为92％。
[0030]3a的核磁数据如下：
[0031]1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.36
‑
7.29(m,6H),7.27(td,J＝8.5,4.0Hz,1H),6.73(d,J＝8.5Hz,2H),5.14(s,1H),5.02(s,1H),4.42
‑
4.32(m,2H),3.88(dd,J＝8.5,6.5Hz,1H),3.63(s,3H),2.94(dd,J＝14.5,9.0Hz,1H),2.58(dd,J＝15.0,6.5Hz,1H)ppm.
[0032]13
C NMR(125MHz,CDCl3)δ173.73,157.61,141.52,138.40,132.17,128.70,127.85,127.48,116.52,114.71,113.02,71.03,52.06,50.03,36.56ppm.
[0033]实施例2
[0034]反应方程式如下：
[0035]将化合物1b(5mmol)、GMDVs(7.5mmol)、Pd2(dba)3(0.25mmol)于惰性气体氛围下依次加入反应器中，加入无水四氢呋喃50毫升后进行脱气，0摄氏度下反应16小时。反应完成后，浓缩反应体系得粗产品，用石油醚和乙酸乙酯体积比15:1的混合溶剂柱层析，得到纯3b。3b的产率为90％。
[0036]3b的核磁数据如下：
[0037]1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.36
‑
7.28(m,4H),7.27
‑
7.22(m,1H),6.94
‑
6.82(m,3H),6.79(d,J＝8.0Hz,1H),5.15(s,1H),4.99(s,1H),4.57
‑
4.39(m,2H),4.03
‑
3.91(m,1H),3.86(d,J＝10.5Hz,3H),3.63(s,3H),2.95(dd,J＝15.0,9.0Hz,1H),2.62(dd,J＝14.5,6.5Hz,1H)ppm.
[0038]13
C NMR(125MHz,CDCl3)δ173.89,149.55,148.03,141.71,138.57,128.59,127.92,127.33,121.32,120.67,114.44,113.86,111.80,71.93,55.79,51.97,49.90,36.72ppm.
[0039]实施例3
[0040]反应方程式如下：
[0041]将化合物1c(5mmol)、GMDVs(7.5mmol)、Pd(PPh3)4(0.25mmol)于惰性气体氛围下依次加入反应器中，加入无水二氯甲烷50毫升后进行脱气，0摄氏度下反应16小时。反应完成后，浓缩反应体系得粗产品，用石油醚和乙酸乙酯体积比15:1的混合溶剂柱层析，得到纯3c。3c的产率为83％。
[0042]3c的核磁数据如下：
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯基烯丙基醚类化合物的合成方法，所述苯基烯丙基醚类化合物具有式I所示的结构：其中，Ar选自苯基、萘基及雌酮基的其中一种；R1选自饱和烷基、烷氧基、卤素、硝基、三氟甲基、甲酰基、乙酰胺基中的任意一种，位于羟基的邻位、间位或对位上；该方法包括：于惰性气体氛围下，向反应器中依次加入酚类化合物、GMDVs、催化剂及溶剂，一定温度下搅拌至反应完毕；其化学过程见反应式II：2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述催化剂选自四三苯基膦钯(Pd(PPh3)4)，醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2(dba)3)中的任意一种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述溶剂选自二氯甲烷、1,2
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【专利技术属性】
技术研发人员：吕健，司雯，宋然，连振东，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：