用于提高聚合物的储存稳定性和/或运输稳定性的方法技术

本发明专利技术涉及用于提高聚合物(A)的储存稳定性和/或运输稳定性的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供选自由以下组成的组的聚合物(A)：乙烯和C4至C

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于提高聚合物的储存稳定性和/或运输稳定性的方法
[0001]本专利技术涉及一种用于提高包含可水解硅烷基团的聚合物的储存稳定性和/或运输稳定性的方法。另外，本专利技术涉及特定稳定剂用于提高这些组合物在具有阻挡层的容器中的储存稳定性和/或运输稳定性的用途。
[0002]含有可水解硅烷基团的聚合物在多种多样的应用中都需要，包括电缆护套、鞋底和密封材料。可水解硅烷基团允许交联聚合物并显著改变其特性。常常交联不是在生产后直接进行的，而是在几天或几周后在不同的地点进行的。通常，交联是由缩合催化剂引发的，但在不添加催化剂的情况下会发生缓慢的交联，并导致材料内熔体粘度的不必要增加和凝胶形成，从而限制了材料保持可用于进一步转化的时间。因此，有必要在聚合物生产后防止不必要的交联。
[0003]在本领域中在制造包含可水解基团的聚合物期间和之后直接阻抑不必要的交联的方法是已知的。
[0004]WO 90/07542 A1涉及一种可交联的聚合物组合物，该聚合物组合物包含具有可水解硅烷基团的烯烃共聚物或接枝共聚物和硅烷醇缩合催化剂，以及具有至少一个可水解有机基团的硅烷化合物。该聚合物组合物的特征在于硅烷化合物与聚合物组合物具有每100g聚合物组合物至少0.035摩尔可水解基团的相容性，并且该硅烷化合物由以下通式表示：R1(SiR
2n
X3‑
n
)
m
，其中R1是具有13至30个碳原子的单官能烃基，或具有4至24个碳原子的双官能烃基，R2是具有1至10个碳原子的烃基，X是可水解有机基团，n为0、1或2，并且m为1或2。
[0005]EP 0 193 317 A2涉及一种硅烷可交联的聚合物组合物，该聚合物组合物包含(A)100重量份的共聚物，该共聚物通过在高压下使基本上由乙烯和具有可水解有机基团的烯键式不饱和硅烷化合物的可聚合单体混合物进行彻底聚合而制备的，和(B)0.001至10重量份的硅烷醇缩合催化剂，其特征是所述不饱和硅烷化合物以0.1至5的量存在。
[0006]利用特定稳定剂的已知方法不适合长期稳定化，并且仍然需要允许在长时间段内稳定包含可水解基团的聚合物的方法。
[0007]本专利技术的目的是提供一种允许储存和/或运输包含可水解硅烷基团的聚合物的方法。
[0008]该目的已经通过根据本专利技术的权利要求1的用于提高聚合物(A)的储存稳定性和/或运输稳定性的方法得到解决，所述方法至少包括以下步骤：
[0009]a)提供选自由以下组成的组的聚合物(A)：乙烯和C4至C
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α烯烃共聚单体的共聚物、丙烯共聚物及其另外含有包含可水解硅烷基团的共聚单体单元的混合物；
[0010]b)提供选自由以下组成的组的稳定剂(B)：位阻酚、烷基三烷氧基硅烷、烯基三烷氧基硅烷及其混合物；
[0011]c)混合聚合物(A)和稳定剂(B)以获得稳定的聚合物组合物(I)；并且
[0012]d)将步骤c)中获得的所述稳定的聚合物组合物(I)转移到包含至少一个阻挡层的容器中。
[0013]令人惊讶地发现，根据权利要求1的两种稳定措施，即阻挡层和稳定剂的特定组合允许聚合物的有效长期稳定。
[0014]根据本专利技术的方法的有利实施方案在从属权利要求2至13中指定。
[0015]本专利技术的权利要求14涉及选自由位阻酚、烷基三甲氧基硅烷、烯基三甲氧基硅烷及其混合物组成的组的稳定剂(B)用于提高聚合物(A)的储存稳定性和/或运输稳定性的用途，所述聚合物(A)选自由以下组成的组：乙烯和C4至C
12
α烯烃共聚单体的共聚物、丙烯共聚物及其另外含有包含可水解硅烷基团的共聚单体单元的混合物；由此聚合物(A)的运输或储存在具有至少一个阻隔水分的阻挡层的容器中进行。
[0016]权利要求书15和16指定了根据本专利技术的用途的优选实施方案。
[0017]定义
[0018]根据本专利技术的聚合物组合物包含组分(A)(＝聚合物)和(B)(＝稳定剂)及任选其他组分，例如不同于组分(A)的聚合物、添加剂、填料或增强剂。此处适用的要求是组分(A)和(B)以及其他组分(如果存在)合计总共达到100重量％。单个组分(A)和(B)以及任选其他组分的数量指示的固定范围应这样理解，在指定范围内选择每个单个组分的任意数量，前提是满足严格规定，使得所有组分(A)和(B)以及任选其他组分的总和合计达到100重量％。另外，优选组分(A)和(B)形成聚合物组合物的至少50重量％，更优选至少90重量％。
[0019]对于本说明书和后续权利要求的目的，阻挡层是构建阻隔水分并且优选阻隔氧气的层，优选不超过10ppm且更优选0至5ppm的水和/或氧气可以通过阻挡层扩散。
[0020]在本说明书和权利要求书中使用术语“包含”的情况下，不排除其他具有主要或次要功能重要性的非指定要素。为了本专利技术的目的，术语“由......组成”被认为是术语“包含......”的优选实施方案。如果在下文中将组定义为包括至少一定数目的实施方案，这也应理解为公开了优选仅由这些实施方案组成的组。
[0021]每当使用术语“包括”或“具有”时，这些术语都意在等同于如以上定义的“包含”。
[0022]在提到单数名词时使用不定冠词或定冠词，例如“一”、“一种(个)”或“所述(该)”的情况下，除非明确说明，否则这包括该名词的复数形式。
[0023]方法
[0024]在以下将会讨论根据本专利技术的方法的优选实施方案。
[0025]根据本专利技术的方法的一个优选实施方案规定步骤d)中的容器选自由以下组成的组：包、袋、大袋、盒、箱、桶、斗、筒和罐，并且优选为袋。
[0026]优选地，根据本专利技术的方法的步骤d)在聚合物组合物(I)运输和/或储存之前进行。
[0027]容器的阻挡层可以由具有阻隔水分并且优选还阻隔氧气的阻挡效果的任何材料制成。根据本专利技术的方法的优选实施方案，容器的所述至少一个阻挡层包括选自由以下组成的组的材料且优选由所述材料组成：金属，优选铝或真空金属化聚酯；HDPE；乙烯
‑
乙烯醇；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯及其混合物；并且更优选地由铝组成。
[0028]阻挡层优选具有在1至300μm的范围内且优选5至200μm的厚度。
[0029]在根据本专利技术的方法的进一步优选实施方案中，聚合物(A)是乙烯和1
‑
辛烯的共聚物，根据ISO 1183测得的密度在850kg/m3至920kg/m3的范围内，优选在850至880kg/m3的范围内且更优选在855至870kg/m3的范围内。
[0030]根据本专利技术的方法的再另一个优选实施方案规定聚合物(A)是乙烯和1
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辛烯的共聚物和没有可水解硅烷基团的基础聚合物，在190℃和2.16kg的载量下根据ISO 1133测得
的MFR2在0.1至20.0g/10min的范围内，优选在0.1至5g/10min的范围内，更优选在0.5至4.0g/10min的范本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种用于提高聚合物(A)的储存稳定性和/或运输稳定性的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供选自由以下组成的组的聚合物(A)：乙烯和C4至C
12
α烯烃共聚单体的共聚物、丙烯共聚物及其另外含有包含可水解硅烷基团的共聚单体单元的混合物；b)提供选自由以下组成的组的稳定剂(B)：位阻酚、烷基三烷氧基硅烷、烯基三烷氧基硅烷及其混合物；c)混合聚合物(A)和稳定剂(B)以获得稳定的聚合物组合物(I)；并且d)将步骤c)中获得的所述稳定的聚合物组合物(I)转移到包含至少一个阻挡层的容器中。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述容器选自由以下组成的组：包、袋、大袋、盒、箱、桶、斗、筒和罐，并且优选为袋。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述容器的所述至少一个阻挡层包含选自由以下组成的组的材料且优选由所述材料组成：金属，优选铝或真空金属化聚酯；HDPE；乙烯
‑
乙烯醇；聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯及其混合物；并且更优选地由铝组成。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，聚合物(A)为乙烯和1
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辛烯的共聚物，根据ISO 1183测得的密度在850kg/m3至920kg/m3的范围内，优选在850至880kg/m3的范围内且更优选在855至870kg/m3的范围内；优选包括可水解硅烷基团的聚合物(A)在190℃和5.0kg的载量下根据ISO 1133测得的MFR5在0.1至30.0g/10min的范围内，优选在0.1至20g/10min的范围内且更优选在0.2至10g/10min的范围内；和/或没有可水解硅烷基团的聚合物(A)的基础聚合物在190℃和2.16kg的载量下根据ISO 1133测得的MFR2在0.1至20.0g/10min的范围内，优选在0.1至5g/10min的范围内，更优选在0.5至4g/10min的范围内且更优选在0.2至1.2g/10min的范围内。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，聚合物(A)中包含可水解硅烷基团的所述共聚单体单元通过接枝或共聚而引入，并且优选地通过过氧化物引发的接枝引入；和/或聚合物(A)中的所述可水解硅烷基团来源于烯基烷氧基硅烷，优选地选自由以下组成的组：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、γ
‑
(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ
‑
(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷及其混合物，其中乙烯基三甲氧基硅烷为最优选的。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，稳定剂(B)为用通式(1)表示的烷基三烷氧基硅烷：R1(SiR
2n
X3‑
n
)
m
(1)其中R1为具有2至30个碳原子，优选6至30个碳原子且更优选13至30个碳原子的单官能烃基或具有4至24个碳原子的双官能烃基，并且优选为十六烷基；R2可相同或不同并且为具有1至10个碳原子的烃基；X可相同或不同并且为烷氧基，优选为相同烷氧基并且更优选为相同的并且为甲氧基；
n为0、1或2，并且优选为0；m为1或2；更优选地稳定剂(B)为十六烷基三甲氧基硅烷；和/或稳定剂(B)是选自由以下组成的组的位阻酚：四(3
‑
(3
’
,5
’‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)
‑
丙酸季戊四醇酯、3
‑
(3
’
,5
’‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸十八烷基酯、2,2
’‑
硫代二乙烯双
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)
‑
丙酸酯、1,3,5
‑
三(3
’
,5
’‑
二叔丁基
‑4’‑
羟基苄基)异氰脲酸酯、4,4
’‑
硫代双(2
‑
叔丁基
‑5‑
甲酚)及其混合物。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，基于聚合物(A)的总重量计，聚合物(A)中所述可水解硅烷基团的量在0.5至5.0重量％的范围内，优选在0.5至3.0重量％的范围内，更优选在1.0至2.0重量％的范围内并且还更优选在1.2至1.8重量％的范围内。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，聚合物组合物(I)包含95.0至99.99重量％，优选97.0至99.9重量％的聚合物(A)；和0.01至5.0重量％，优选0.1至3.0重量％的稳定剂(B)；由此聚合物(A)和稳定剂(B)合计达到100重量％。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，聚合物组合物(I)包含97.0至99.5重量％，优选98.0至99.5重量％且更优选98.5至99.0重量％的聚合物(A)；和0.5至3.0重量％，优选0.5至2.0重量％且更优选1.0至1.5重量％的稳定剂B)，所述稳定剂(B)是为通式(1)表示的烷基三烷氧基硅烷：R1(SiR
2n
X3‑
n
)
m
(1)其中R1为具有2至30个碳原子且优选13至30个碳原子的单官能烃基或具有4至24个碳原子的双官能烃基，并且优选为十六烷基；R2可相同或不同并且为具有1至10个碳原子的烃基；X可相同或不同并且为烷氧基，优选为相同烷氧基并且更优选为相同的并且为甲氧基；n为0、1或2，并且优选为0；m为1或2；并且优选地稳定剂(B)为十六烷基三甲氧基硅烷；由此聚合物(A)和稳定剂(B)合计达到100重量％。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，聚合物组合物(I)包含97.0至99.99重量％，优选99.0至99.95重量％且更优选99.50至99.90重量％的聚合物(A)；和0.01至3.0重量％，优选0.05至1.0重量％且...

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：