一种1-氨基-1,2,3-三唑的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种1

【技术实现步骤摘要】
一种1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机物合成
，具体涉及一种1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法。

技术介绍

[0002]1‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑以其高的氮含量、高生产焓、低熔点的特点受到广泛关注。其分子式为：C2H4N4，结构式如下所示：
[0003][0004]近年来以三唑、四唑为母体的含能盐，因其低蒸汽压、高密度等优点被广泛应用于高能钝感炸药、低感度推进剂、无烟焰火等含能材料领域研究。目前已经成功的以四唑和偶氮四唑为母体制备出多种离子盐；以4
‑
氨基
‑
1,2,4
‑
三唑为母体，也合成了大量新的1
‑
R
‑4‑
氨基
‑
1,2,4
‑
三唑(R＝甲基、乙基、正丙基、烯丙基和正丁基)对称杂环阳离子盐；随着1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑盐酸盐及1
‑
氨基
‑3‑
烷基
‑
1,2,3
‑
三唑硝酸盐的出现，以生成焓更高的1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑为母体，逐渐形成了一个新的不对称杂环阳离子体系。
>[0005]目前，关于1
‑
氨基
‑
1,2,3三唑的制备方法很少，主要包括以下三种：
[0006]1)、直接对1
‑
H
‑
1,2,3
‑
三唑进行氨化，通常得到的是1
‑
氨基和2
‑
氨基取代物的混合物，所得混合物难分离，原料价格昂贵，再者就是方法难于重复，所得产品的产率也不高。
[0007]2)、采用活性二氧化锰催化氧化乙二醛双腙制备1
‑
氨基1,2,3
‑
三唑，但由于1
‑
氨基1,2,3
‑
三唑的熔点在49～50℃，其所采用的升华法操作复杂，耗时长，不适于大量生产运用。
[0008]3)、由乙二腙进行环合反应制得，此反应需要在过氧化氢水溶液中进行，并要加入一定量的过渡金属氧化物反应才能进行，此方法的优点是操作简单，但其反应涉及过氧化物，此类物质化学性质活泼，存在一定的危险性。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的在于提供一种1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法，不仅操作简单、收率高，且反应条件温和，不使用危险物质。
[0010]本专利技术通过下述技术方案实现：
[0011]一种1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法，将乙二腙和盐溶剂作为电解阳极的电解液，在电解液中添加金属氧化物作催化剂，进行电解反应，将乙二腙氧化成1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑。
[0012]现有乙二腙进行环合反应，需要使用氧化氢水溶液中，氧化氢水溶液具有强氧化性，危险性高，本专利技术以阳极电解氧化产生的活性氧为氧化剂，无需额外使用危险性高的氧化剂。
[0013]本专利技术与现有氧化反应的最大区别在于：氧化过程是在电解池的阳极池中进行
的，以阳极电解氧化产生的活性氧为氧化剂；本专利技术采用的电解反应，具有反应条件温和，不需要昂贵设备即可实现氧化，具有电解反应具有操作简单的优点。
[0014]本专利技术采用的电解反应氧化制备1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的收率大于90％，具有收率高的优点。
[0015]本专利技术首次采用电解氧化来制备1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑，本专利技术通过电解将电能转化为化学能产生氧化剂，不需要添加额外的氧化剂，将乙二腙氧化为1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑，能较好的通过电解反应得到目标产物1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑，同时在生产过程中不产生危险和环境污染。
[0016]进一步地，包括以下步骤：
[0017]S1、以乙二醛、水合肼为原料合成乙二腙；
[0018]S2、将乙二腙电解氧化成1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑；
[0019]S3、经减压蒸馏得到纯品1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑。
[0020]具体合成工艺如下所示：
[0021][0022]进一步地，盐溶剂至少包括(NH4)2SO4、Na2SO4、K2SO4、(NH4)2CO3、Na2CO3、NH4Cl、NaCl中的一种。
[0023]进一步地，盐溶剂的质量浓度为1％～10％。
[0024]进一步地，盐溶剂的质量浓度为2％～5％。
[0025]进一步地，金属氧化物至少包括锰、铝、钨、铬、铜和铁所形成的氧化物中的一种。
[0026]进一步地，金属氧化物与乙二醛双腙的质量比为0.1％～5.0％。
[0027]进一步地，金属氧化物与乙二醛双腙的质量比为0.4％～1.0％。
[0028]进一步地，电解反应的条件为：
[0029]电流密度为50mA/dm2～500mA/dm2；反应压力为0～5Mpa；温度为0℃～80℃；反应时间为1～24h。
[0030]进一步地，电解反应的条件为：
[0031]电流密度为50mA/dm2～100mA/dm2；反应压力为常压；温度为20℃～40℃；反应时间为5～10h。本专利技术与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
[0032]1、本专利技术采用电化学产生的活性氧对乙二腙进行氧化，不需要添加额外的氧化剂，反应条件温和，很大程度减少环境污染和减少污染物排放。
[0033]2、本专利技术所述合成方法具有纯度高、收率高的优点。
[0034]3、本专利技术操作简单，不适用于昂贵设备。
[0035]4、本专利技术首次采用电解法反应制备1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑，为1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成提供了新思路。
附图说明
[0036]此处所说明的附图用来提供对本专利技术实施例的进一步理解，构成本申请的一部
分，并不构成对本专利技术实施例的限定。在附图中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1
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氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法，其特征在于，将乙二腙和盐溶剂作为电解阳极的电解液，在电解液中添加金属氧化物作催化剂，进行电解反应，将乙二腙氧化成1
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氨基
‑
1,2,3
‑
三唑。2.根据权利要求1所述的一种1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、以乙二醛、水合肼为原料合成乙二腙；S2、将乙二腙电解氧化成1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑；S3、经减压蒸馏得到纯品1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑。3.根据权利要求1或2所述的一种1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法，其特征在于，所述盐溶剂至少包括(NH4)2SO4、Na2SO4、K2SO4、(NH4)2CO3、Na2CO3、NH4Cl、NaCl中的一种。4.根据权利要求1或2所述的一种1
‑
氨基
‑
1,2,3
‑
三唑的合成方法，其特征在于，所述盐溶剂的质量浓度为1％～10％。5.根据权利要求4所述的一种1
‑
氨基<...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡娜，谈平忠，谈平安，王利民，陈琳，邓倩，康少东，
申请(专利权)人：成都化润药业有限公司，
类型：发明
国别省市：