使用膦配体的Ru催化连锁加氢甲酰化/氢化/酯化制造技术

本发明专利技术公开了使用膦配体的Ru催化连锁加氢甲酰化/氢化/酯化。氢甲酰化/氢化/酯化。

【技术实现步骤摘要】
使用膦配体的Ru催化连锁加氢甲酰化/氢化/酯化


[0001]本专利技术涉及使用膦配体进行的Ru催化的连锁(Domino)加氢甲酰化/氢化/酯化。

技术介绍

[0002]EP 0 329 252 B1描述了制备羧酸或酯的方法。所述方法在此是通过使用钌化合物与酸性化合物的组合而被催化的。所述酸性化合物在此包含以下元素中的一种：磷、锑、砷、钼、钨。
[0003]在I.Fleischer,K.M.Dyballa,R.Jennerjahn,R.Jackstell,R.Franke,A.Spannenberg,M.Beller,“From Olefins to Alcohols:Efficient and Regioselective Ruthenium
‑
Catalyzed Domino Hydroformylation/Reduction Sequence(从烯烃到醇：有效的和区域选择性的钌催化的连锁加氢甲酰化/还原序列)”,Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,2949
–
2953中描述了进行加氢甲酰化和随后还原的方法。所用的烯烃在此被转化成醛并最终被还原成醇。

技术实现思路

[0004]本专利技术要解决的技术问题是提供一种方法，该方法从烯烃开始直接导致形成酯，而不用分离中间体。在此，原始的烯烃要形成所述酯的醇部分，即经由氧键合于C＝O基团的碳原子上。另外，所述酯的醇部分要具有比所用的烯烃多一个碳。
[0005]这个问题通过根据权利要求1的方法得到解决。
[0006]所述方法包括以下方法步骤：
[0007]a)将烯属不饱和化合物初始加料；
[0008]b)添加式(I)的配体和包含Ru的化合物：
[0009][0010]其中
[0011]R1、R2、R3选自：
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C6‑
C
12
)
‑
环烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基，
[0012]其中所述
‑
(C6‑
C
12
)
‑
环烷基基团和所述
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基基团可具有取代基，所述取代基选自：
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
SO3Na；
[0013]c)添加具有式(IIa)或(IIb)的酸(II)：
[0014][0015]其中R4是
‑
(C1‑
C
18
)
‑
烷基；
[0016][0017]其中R5是
‑
(C1‑
C
18
)
‑
烷基；
[0018]d1)输入CO；
[0019]e)将得自a)至d)的反应混合物加热，在此将所述烯属不饱和化合物直接转化成酸(II)的酯或二酯，而不用分离中间体。
[0020]在此，步骤d)包括方法步骤d1)和任选另外的方法步骤d2)、d3)和d4)。
[0021]在此，方法步骤a)、b)、c)和d)可以任何希望的顺序实施。然而，典型地，在共反应物已经被初始加料到步骤a)至c)中之后实施CO的添加。步骤d)和e)可同时实施或者相继实施。此外，也可以在两个或更多个步骤中输入CO，使得例如，首先输入所述CO的一部分，然后将混合物加热，和然后输入另一部分CO。
[0022]表述“(C1‑
C
12
)
‑
烷基”包括具有1至12个碳原子的直链和支化的烷基基团。合适的(C1‑
C
12
)
‑
烷基基团尤其是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2
‑
戊基、2
‑
甲基丁基、3
‑
甲基丁基、1,2
‑
二甲基丙基、1,1
‑
二甲基丙基、2,2
‑
二甲基丙基、1
‑
乙基丙基、正己基、2
‑
己基、2
‑
甲基戊基、3
‑
甲基戊基、4
‑
甲基戊基、1,1
‑
二甲基丁基、1,2
‑
二甲基丁基、2,2
‑
二甲基丁基、1,3
‑
二甲基丁基、2,3
‑
二甲基丁基、3,3
‑
二甲基丁基、1,1,2
‑
三甲基丙基、1,2,2
‑
三甲基丙基、1
‑
乙基丁基、1
‑
乙基
‑2‑
甲基丙基、正庚基、2
‑
庚基、3
‑
庚基、2
‑
乙基戊基、1
‑
丙基丁基、正辛基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基庚基、壬基、癸基。
[0023]表述(C6‑
C
12
)
‑
环烷基包括单环、二环或三环的烃基基团。
[0024]表述(C6‑
C
20
)
‑
芳基包括具有6至20个碳原子的单环或多环的芳族烃基基团。这些优选是(C6‑
C
14
)
‑
芳基，更优选是(C6‑
C
10
)
‑
芳基。
[0025]合适的(C6‑
C
20
)
‑
芳基基团尤其是苯基、萘基、茚基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基、基、芘基、晕苯基。优选的(C6‑
C
20
)
‑
芳基基团是苯基、萘基和蒽基。
[0026]在根据本专利技术的方法中用作反应物的烯属不饱和化合物含有一个或多个碳
‑
碳双键。为了简化，这些化合物在下文中也被称为烯烃。所述双键可以是末端的或内部的。所述烯属不饱和化合物优选具有一个碳碳双键。
[0027]优选的是具有2至30个碳原子，优选2至22个碳原子，更优选2至12个碳原子的烯属不饱和化合物。
[0028]在一个实施方案中，所述烯属不饱和化合物选自：乙烯、丙烯、1
‑
丁烯、顺式
‑
和/或反式
‑2‑
丁烯、异丁烯、1,3
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.包括以下方法步骤的方法：a)将烯属不饱和化合物初始加料；b)添加式(I)的配体和包含Ru的化合物：其中R1、R2、R3选自：
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C6‑
C
12
)
‑
环烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基，其中所述
‑
(C6‑
C
12
)
‑
环烷基基团和所述(C6‑
C
20
)
‑
芳基基团可具有取代基，所述取代基选自：
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
SO3Na；c)添加具有式(IIa)或(IIb)的酸(II):其中R4是
‑
(C1‑
C
18
)
‑
烷基；其中R5是
‑
(C1‑
C
18
)
‑
烷基；d1)输入CO；e)将得自a)至d)的反应混合物加热，在此将所述烯属不饱和化合物直接转化成酸(II)的酯或二酯，而不用分离中间体。2.根据权利要求1的方法，其中所述烯属不饱和化合物选自：乙烯、丙烯、1
‑
丁烯、顺式
‑
和/或反式
‑2‑
丁烯、异丁烯、1,3
‑
丁二烯、1
‑
戊烯、顺式
‑
和/或反式
‑2‑
戊烯、2
‑
甲基
‑1‑
丁烯、3
‑
甲基
‑1‑

【专利技术属性】
技术研发人员：P，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：