一种N,N制造技术

本发明专利技术提供一种N,N

【技术实现步骤摘要】
一种N,N
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二乙酰基肼的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种N,N
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二乙酰基肼的制备方法。

技术介绍

[0002]N,N
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二乙酰基肼是一种重要的农药中间体，是合成农药唑啉草酯的关键中间体之一。
[0003]N,N
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二乙酰基肼的制备方法合成方法在国内外均有报道。主要方法如下：一、水合肼和乙酸酐进行酰胺化反应生成N,N
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二乙酰基肼，参考Chemische Berichte,1899,vol.32,p.797。该方法反应时水合肼和乙酸酐反应放剧烈，ΔrH＝
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209.4kJ/mol，操作时必须将水合肼和乙酸酐进行双滴加以降低安全系数，操作繁琐，此外，该反应生成乙酸，三废污染大。
[0004]二、水合肼先和乙酸乙酯反应生成单乙酰基肼，再和乙酸酐进行酰胺化反应生成N,N
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二乙酰基肼，参考CN101914072A。该方法包括2步反应，操作繁琐，溶剂用量大，生成大量的乙酸，三废污染大，产品的产率低，最高只有94.1，且最低为52.3％，产品收率波动大。因此，亟需开发一种操作简便、安全环保、三废少的N,N
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二乙酰基肼制备方法。

技术实现思路

[0005]为克服现有技术的缺陷，本专利技术提出一种操作简便、安全环保、三废少的N,N
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二乙酰基肼制备方法，有利于降低生产成本，实现工业化生产。<br/>[0006]本专利技术提供了一种N,N
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二乙酰基肼的制备方法，其包括下述步骤：N,N
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二乙酰基肼的制备方法，包括如下步骤：水合肼与高沸点酯类化合物在高温下反应，得到N,N
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二乙酰基肼。
[0007]所述的高沸点酯类化合物为沸点大于140℃的烷基羧羧酸酯。
[0008]所述的烷基羧酸酯C4
‑
C10的烷烃基乙酸酯。即水合肼与C4
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C10的烷烃基乙酸酯在高温下反应，得到N,N
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二乙酰基肼。反应式如下：
[0009]优选方案中，烷基羧酸酯包括乙酸异戊酯、乙酸戊酯、1
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甲基乙酸丁酯、2
‑
甲基乙酸丁酯、乙酸己酯、乙酸异己酯、1
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甲基乙酸戊酯、2
‑
甲基乙酸戊酯、3
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甲基乙酸戊酯、乙酸庚酯、乙酸异庚酯、1
‑
甲基乙酸己酯、2
‑
甲基乙酸己酯、3
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甲基乙酸己酯、4
‑
甲基乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸异辛酯、1
‑
甲基乙酸庚酯、2
‑
甲基乙酸庚酯、3
‑
甲基乙酸庚酯、4
‑
甲基乙酸庚
酯、5
‑
甲基乙酸庚酯中的任意一种。
[0010]所述的水合肼与高沸点酯类化合物的摩尔比为1:2
‑
10。
[0011]优选方案为水合肼与高沸点酯类化合物的摩尔比为1:2
‑
5。
[0012]所述的高温反应温度为100
‑
250℃，反应时间为2
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16h。
[0013]优选方案为高温反应温度为150
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200℃，反应时间为5
‑
10h。
[0014]升温反应之前或者升温反应过程中还包括添加催化剂N
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羟基琥珀酰亚胺、1
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羟基苯并三氮唑、或4
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二甲氨基吡啶进行催化反应，所述水合肼与催化剂的摩尔比为1:0.1％
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10％，所述水合肼与催化剂的摩尔比为1:0.3％
‑
5％。
[0015]完成后得到的产物中还包括经减压精馏分离得到产物。
[0016]在本专利技术的反应中，高沸点酯类化合物既当反应物料也当溶剂，本领域技术人员也可以加入常规的有机溶剂，如常见的非质子溶剂，如DMSO、吡咯烷酮等，并通过蒸馏等操作移除有机溶剂。
[0017]现有技术中，N,N
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二乙酰基肼可由水合肼和乙酸乙酯在乙酸酐的存在下反应得到，而水合肼和乙酸乙酯单独反应的产物多为单乙酰肼，很难得到N,N
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二乙酰基肼。本专利技术人研究发现，本反应为放热反应，但反应过程中还需要能量引发，而乙酸乙酯的沸点低，提供的能量较低，难以引发反应，因此单独反应的产物多为单乙酰肼，较难直接生成N,N
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二乙酰基肼。本专利技术人经过大量实验后发现，水合肼与高沸点的酯类化合物在较高温度下反应，可直接得到N,N
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二乙酰基肼，而无需加入乙酸酐试剂，大幅降低了反应的放热量及三废量，操作简单且安全环保。进一步的，本专利技术可加入催化剂以提高反应速率，缩短反应时间。
[0018]与现有技术相比具有以下显著特征和优点：(1)本专利技术使用水合肼与特定的酯类化合物为原料进行反应，反应过程中放热量少，且操作简单，安全系数高。
[0019](2)本专利技术反应生成的醇类化合物，可回收作为副产物，降低三废处理压力。
[0020](3)本专利技术的原料易得，反应操作简便，安全环保，三废少，成本低，有利于实现工业化生产。
具体实施例
[0021]实施例1将质量浓度为80％水合肼31.25g(0.5mol,1eq)、乙酸异戊酯195.0g(1.5mol,3eq)的混合物加入至精馏塔中，加热升温至142℃，精馏塔高20cm，回流比1：4条件下边反应边精馏分离掉水和异戊醇，反应8小时，待反应完全后，减压蒸馏，得到59.0g产物，其中N,N
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二乙酰基肼纯度为97.6％，相当于99.2％的收率。
[0022]实施例2将质量浓度为80％水合肼31.25g(0.5mol,1eq)、乙酸庚酯237.0g(1.5mol,3eq)的混合物加入至精馏塔中，加热升温至193℃反应，精馏塔高20cm，回流比1：4条件下边反应边精馏分离掉水和庚醇，反应8小时，待反应完全后，减压蒸馏，得到59.1g产物，其中N,N
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二乙酰基肼97.4％，相当于99.1％的收率。
[0023]实施例3
将质量浓度为80％水合肼31.25g(0.5mol,1eq)、乙酸辛酯258.0g(1.5mol,3eq)的混合物加入至精馏塔中，加热升温至210℃反应，精馏塔高20cm，回流比1：4条件下边反应边精馏分离掉水和辛醇，反应10小时，待反应完全后，减压蒸馏，得到59.1g产物，其中N,N
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二乙酰基肼97.3％，相当于99.0％的收率。
[0024]实施例4将质量浓度为80％水合肼31.25g(0.5mol,1eq)、乙酸异戊酯260.0g(2mol,4e本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种N,N
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二乙酰基肼的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：水合肼与高沸点酯类化合物在高温下反应，得到N,N
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二乙酰基肼。2.根据权利要求1所述的N,N
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二乙酰基肼的制备方法，其特征在于，所述的高沸点酯类化合物为沸点大于140℃的烷基羧酸酯。3.根据权利要求2所述的N,N
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二乙酰基肼的制备方法，其特征在于，所述的烷基羧酸酯C4
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C10的烷烃基乙酸酯。4.根据权利要求3所述的N,N
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二乙酰基肼的制备方法，其特征在于，烷基羧酸酯包括乙酸异戊酯、乙酸戊酯、1
‑
甲基乙酸丁酯、2
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甲基乙酸丁酯、乙酸己酯、乙酸异己酯、1
‑
甲基乙酸戊酯、2
‑
甲基乙酸戊酯、3
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甲基乙酸戊酯、乙酸庚酯、乙酸异庚酯、1
‑
甲基乙酸己酯、2
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甲基乙酸己酯、3
‑
甲基乙酸己酯、4
‑
甲基乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸异辛酯、1
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甲基乙酸庚酯、2
‑
甲基乙酸庚酯、3
‑
甲基乙酸庚酯、4
‑
甲基乙酸庚酯、5
‑
甲基乙酸庚酯中的任意一种。5.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘恺，蒋富国，包如胜，柯滔滔，陈喜波，王宇麟，
申请(专利权)人：顺毅宜昌化工有限公司，
类型：发明
国别省市：