一种3-羟基丙醛的液相色谱检测方法技术

本发明专利技术提供一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
羟基丙醛的液相色谱检测方法


[0001]本专利技术涉及分析测试
，尤其涉及一种3
‑
羟基丙醛的液相色谱检测方法。

技术介绍

[0002]3‑
羟基丙醛(3
‑
HPA)是一种三个碳的醇醛类化合物，性质活泼，易与巯基、羧基和氨基等发生反应，可作为多种新兴化学品如丙烯醛、丙烯酸和1,3
‑
丙二醇等的前体，用于制备新型聚合物材料—聚对苯二甲酸1,3
‑
丙二醇酯(PTT)，也可用于生产防冻剂、增塑剂、洗涤剂、防腐剂和乳化剂等。此外，3
‑
HPA在生物灭菌剂、抗感染治疗剂、生物交联剂和新型生物材料的前体等方面有着广泛的潜在用途，是一种有着广泛应用前景的生物化工原料。
[0003]3‑
HPA在工业上一般通过丙烯醛水合制备，无论是丙烯醛水合产物还是所产生的废水，其中的3
‑
HPA均需要定量检测。由于3
‑
HPA的热稳定性差，直接定量检测难度较大，现有常用的3
‑
HPA的检测方法是化学滴定法、气相色谱法和液相色谱法。其中化学滴定法是测定醛基官能团，要求样品中不含其他醛类组分，如果体系中含有3
‑
HPA的多聚体或其他醛则不能反映真实含量。气相色谱法是通过将3
‑
HPA加氢转化为稳定的1,3
‑
丙二醇，再用气相色谱仪测出1,3
‑
丙二醇的工作曲线并反推出3
‑
HPA的工作曲线，然后以此定量分析，该方法操作复杂，准确度和精密度不高。常规液相色谱法则是将弱紫外吸收的醛类组分经2,4
‑
二硝基苯肼衍生化后测定，即标记成有紫外吸收的化合物，再利用高效液相色谱仪
‑
紫外检测器进行检测。但是基于紫外检测器灵敏度的限制以及水质样品中复杂的基体效应，难以实现较好的选择性和较低的检测限，无法满足水质中痕量3
‑
HPA的分析检测需求。
[0004]针对以上现状，有必要开发一种高选择性和高灵敏度的检测方法。丹磺酰肼凭借其优异的荧光特性以及独特的D
‑
π
‑
A结构使其能与醛官能团定量反应生成相应的腙衍生物，且衍生物具有优良的荧光性能，便于液相色谱仪的荧光检测器完成痕量检测要求。
[0005]例如，CN106645469A公开了一种丹磺酰肼衍生
‑
高效液相色谱
‑
荧光检测法测定包装纸中的甲醛、乙醛、丙酮、丙醛、丁醛的分析方法，该方法采用了C18色谱柱，水/乙腈的流动相分离衍生化试剂和产物。但由于3
‑
羟基丙醛的强极性结构特点，使其3
‑
羟基丙醛衍生物和衍生化试剂在普通色谱条件下保留时间一致，难以实现色谱基线分离和定量检测。
[0006]因此，需要开发一种能够实现色谱基线分离和定量检测的3
‑
羟基丙醛的液相色谱检测方法。

技术实现思路

[0007]鉴于现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种3
‑
羟基丙醛的液相色谱检测方法，通过采用七氟丁酸离子对试剂，在该离子对色谱条件下3
‑
羟基丙醛衍生物和衍生化试剂可达到分离，实现定量检测的目的。
[0008]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0009]本专利技术提供一种3
‑
羟基丙醛的液相色谱检测方法，所述液相色谱检测方法包括：
[0010]待测样品经衍生化试剂在酸性环境中进行衍生化反应，得到待测液；
[0011]所述待测液在流动相作用下进行液相色谱检测；所述流动相包括第一流动相和第二流动相的组合；所述第一流动相为有机溶剂，所述第二流动相为含有七氟丁酸离子对的水溶液。
[0012]本专利技术通过采用衍生化试剂将3
‑
HPA转化为衍生物，然后使用七氟丁酸离子对试剂能够使衍生化试剂和产物实现更好的色谱分离，提高了分析的准确度，其中七氟丁酸离子对试剂能够改变衍生物酰肼和衍生化试剂在流动相中的极性，从而使原本难以分离的两个物质能够分离，实现了3
‑
羟基丙醛的痕量检测。
[0013]优选地，所述衍生化试剂为丹磺酰肼。
[0014]本专利技术进一步优选丹磺酰肼作为衍生化试剂，与后续七氟丁酸离子对相结合可定量检测水质中痕量的3
‑
HPA，其检出限为1.1μg/L。畏怯丹磺酰肼相对于2,4
‑
二硝基苯肼具有更快的衍生化反应速率，缩短了预处理时间。
[0015]优选地，所述待测样品与衍生化试剂的摩尔比为1:1～10，例如可以是1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为1:1～5。
[0016]优选地，所述酸性环境中酸包括醋酸、盐酸、硫酸或磷酸中的任意一种，优选为醋酸。
[0017]优选地，所述酸的体积百分含量为2～6％，例如可以是2％、3％、4％、5％或6％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为3～6％。
[0018]优选地，所述衍生化反应的溶剂环境为乙腈溶液。
[0019]优选地，所述衍生化反应的时间为0.2～3.0h，例如可以是0.2h、0.6h、0.9h、1.2h、1.5h、1.8h、2.1h、2.4h、2.7h或3.0h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为0.25～2.0h。
[0020]优选地，所述衍生化反应的温度为20～60℃，例如可以是20℃、25℃、29℃、34℃、38℃、43℃、47℃、52℃、56℃或60℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为40～60℃。
[0021]优选地，所述液相色谱检测的柱温为30～40℃，例如可以是30℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃或40℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
[0022]优选地，所述液相色谱检测的进样量为5.0μL。
[0023]优选地，所述液相色谱检测采用的色谱柱为Agilent Eclipse Plus C18液相色谱柱。
[0024]优选地，所述色谱柱的尺寸为4.6
×
250mm，5μm。
[0025]优选地，所述有机溶剂为乙腈。
[0026]优选地，所述第二流动相中含有0.05～0.2wt％的七氟丁酸，例如可以是0.05wt％、0.07wt％、0.09wt％、0.1wt％、0.12wt％、0.14wt％、0.15wt％、0.17wt％、0.19wt％或0.2wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。本专利技术进一步优选七氟丁酸的含量在上述范围，更有利于衍生化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
羟基丙醛的液相色谱检测方法，其特征在于，所述液相色谱检测方法包括：待测样品经衍生化试剂在酸性环境中进行衍生化反应，得到待测液；所述待测液在流动相作用下进行液相色谱检测；所述流动相包括第一流动相和第二流动相的组合；所述第一流动相为有机溶剂，所述第二流动相为含有七氟丁酸离子对的水溶液。2.根据权利要求1所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述衍生化试剂为丹磺酰肼；优选地，所述待测样品与衍生化试剂的摩尔比为1:1～10，优选为1:1～5。3.根据权利要求1或2所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述酸性环境中酸包括醋酸、盐酸、硫酸或磷酸中的任意一种；优选地，所述酸的体积百分含量为2～6％；优选地，所述衍生化反应的溶剂环境为乙腈溶液。4.根据权利要求1～3任一项所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述衍生化反应的时间为0.2～3.0h，优选为0.25～2.0h；优选地，所述衍生化反应的温度为20～60℃。5.根据权利要求1～4任一项所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述液相色谱检测的柱温为30～40℃；优选地，所述液相色谱检测的进样量为5.0μL。6.根据权利要求1～5任一项所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述液相色谱检测采用的色谱柱为Agilent Eclipse Plus C18液相色谱柱。7.根据权利要求1～6任一项所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈；优选地，所述第二流动相中含有0.05～0.2wt％的七氟丁酸。8.根据权利要求1～7任一项所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述流动相的流速为0.80～1.2mL/min；优选地，所述流动相中第一流动相和第二流动相的体积比为(19～81):(81～19)；优选地，所述流动相的洗脱时间为25～40min。9.根据权利要求1～8任一项所述的液相色谱检测方法，其特征在于，所述液相色谱检测包括梯度洗脱；优选地，所述梯度洗脱的流程分为5段，分别为第一段、第二段、第三段、第四段和第五段；优选地，所述第一段的时间范围为第0min至第14.5～16min；优选地，所述第一段中第一流动相与第二流动相的体积比为(19～21):(81～79)；优选地，所述第二段的时间范围为第14.5～16min至第19.5～20.5m...

【专利技术属性】
技术研发人员：陶文波，张婷，丁克鸿，徐林，黄杰军，王根林，赵洁，徐业庆，丁珺，王彬，陆婷，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：