一种制备2,6-萘二甲酸的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备2,6

【技术实现步骤摘要】
一种制备2,6
‑
萘二甲酸的方法


[0001]本专利技术涉及一种制备2,6
‑
萘二甲酸的方法。

技术介绍

[0002]2,6
‑
萘二甲酸(2,6
‑
NDA)是制备各种聚酯、聚氨酯以及液晶聚酯的重要单体，特别是2,6
‑
NDA与乙二醇反应生成的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，具有非常广泛的应用前景。PEN作为聚酯的换代产物，以刚性大的萘环取代苯环，使其机械性能、耐热性、耐化学药品性、阻隔性和抗紫外线等性能均优于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
[0003]现有的2,6
‑
NDA的物理提纯方法有加合结晶、近临界水结晶、超临界水结晶以及酸碱法提纯工艺。
[0004]专利CN102070442A公开了一种加合结晶工艺，在温度低于60℃的条件下，2,6
‑
NDA可与N，N
‑
二甲基乙酰胺、N
‑
甲基吡咯烷酮等有机溶剂形成加合结晶物，因此可在50℃左右溶解2,6
‑
NDA，然后通过降温结晶来提纯2,6
‑
NDA。然而该工艺过程中，2
‑
甲酰基
‑6‑
萘甲酸或2
‑
乙酰基
‑6‑
萘甲酸等有色杂质也与这些有机溶剂形成加合结晶物，从而并不能有效的除去这两个显色杂质，导致产物色泽偏黄，并且采用此工艺，溶剂残留问题严重，很难获得满足聚合要求的产物。
[0005]专利CN101790507A公开了采用近临界水结晶提纯2,6
‑
NDA的工艺，将2,6
‑
NDA在280℃温度下溶解于近临界水中，进而通过调节温度与压力来实现结晶提纯。但是，在280℃温度下，近临界水中2,6
‑
NDA的溶解度仍只有5％左右，且该工艺高温高压，条件苛刻。专利CN107840789A公开的超临界水结晶提纯工艺，也存在相似的问题。
[0006]专利US3888921A提出了一种酸碱法提纯工艺，首先将粗2,6
‑
NDA溶解于碱性物质的水溶液中，进而通过调节pH使得2,6
‑
NDA结晶析出。但是这种工艺中显色杂质需通过活性炭脱色去除，且所得颗粒细小，难于过滤。
[0007]专利CN103702966A提出了一种新型酸碱法提纯工艺，首先将粗2,6
‑
NDA和有机碱反应生成2,6
‑
NDA盐中，溶剂为水酮混合液，在该溶剂下对2,6
‑
NDA盐进行结晶提纯，进行通过加热分解的方式获得2,6
‑
NDA。但是，上述反应的分解过程耗能巨大，同时由于含氮物质的存在，会造成产物颜色泛黄。
[0008]此外，传统方法为了使2,6
‑
NDA盐溶液变成2,6
‑
NDA，先通过加入适量的碱使其变成2,6
‑
NDA单盐，进而通过歧化的方法再将其转变为2,6
‑
NDA。该过程步骤繁杂，且不易控制，收率也较低。
[0009]因此，现有的2,6
‑
NDA提纯方法存在有溶剂残留和条件苛刻等问题，尽管酸碱法可以很好地提纯2,6
‑
NDA，但是仍存在产物颗粒小不易过滤、流程繁杂且条件苛刻等缺陷。

技术实现思路

[0010]本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中存在的2,6
‑
NDA盐转化为2,6
‑
NDA方法中存在的产物颗粒小不易过滤、流程繁杂且条件苛刻等问题。采用本专利技术方法，在混合溶剂
中发生反应，在常温下即可制备得到颗粒尺寸大于10um的2,6
‑
萘二甲酸，且反应条件简单，收率高。
[0011]为达到本专利技术的目的，本专利技术提供了一种利用2,6
‑
萘二甲酸盐制备2,6
‑
萘二甲酸的方法，包括如下步骤：用混合溶剂将2,6
‑
萘二甲酸盐溶解，然后进行酸析，过滤后得到2,6
‑
萘二甲酸；其中，所述混合溶剂包括第一溶剂和第二溶剂，所述第一溶剂至少选自水、醇类和非质子极性溶剂中的一种，所述第二溶剂至少选自酮类、脂类和苯类溶剂中的一种。
[0012]本专利技术利用2,6
‑
萘二甲酸盐制备2,6
‑
萘二甲酸的方法，由于采用了2,6
‑
萘二甲酸盐的良溶剂和不良溶剂共同组成的混合溶剂，在常温下即可制备得到颗粒尺寸大于10um的2,6
‑
萘二甲酸，且反应条件简单，收率高。
[0013]具体地，所述非质子极性溶剂至少选自N，N
‑
二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N,N
‑
二甲基甲酰胺中的一种。
[0014]所述酮类溶剂至少选自丙酮和苯乙酮中的一种。
[0015]所述脂类溶剂至少选自烷基酯和芳香酯中的一种，例如乙酸甲酯和/或乙酸乙酯。
[0016]所述苯类溶剂至少选自甲苯和二甲苯中的一种。
[0017]作为本专利技术的具体实施方式，所述第一溶剂至少选自水，甲醇和乙醇中的一种；和/或所述第二溶剂至少选自丙酮，乙酸甲酯和乙酸乙酯中的一种。
[0018]专利技术人经过研究发现，第一溶剂与第二溶剂的比例也会对产率有影响。具体地，当所述第一溶剂与所述第二溶剂的质量比约为0.01
‑
50:1，例如1
‑
10:1，2
‑
8:1，3
‑
7:1，4
‑
6:1，0.1
‑
1:1，2.5:1，4.5:1，6.5:1，8.5:1以及其任意组合的范围，能够得到较高的产率。
[0019]作为本专利技术的具体实施方式，所述酸析步骤中的酸选自无机酸、有机酸和/或酸性气体。例如，所述无机酸可以至少选自硫酸、盐酸或磷酸中的一种，所述有机酸可以为对甲苯磺酸，所述酸性气体可以至少选自CO2、SO2和HCl中的一种。
[0020]酸析步骤中的酸过多或者过少对产物的纯度以及酸化效率会有影响。在本专利技术中，所述酸析步骤中的酸所携带的氢离子与所述2,6
‑
萘二甲酸盐的摩尔比约为2
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3:1，例如2:1，3:1。
[0021]作为本专利技术的具体实施方式，在所述混合溶剂中，所述2,6
‑
萘二甲酸盐的质量浓度不小于1％，优选地，所述2,6
‑
萘二甲酸盐的质量浓度不大于50％，例如10％
‑
20％，20％
‑
50％，1％
‑
10％，1％，10％，20％，30％，40％，50％以及其任意组合的范围。
[0022]作为本专利技术的具体实施方式，所述2,6
‑
萘二甲酸盐可以选自2,6<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用2,6
‑
萘二甲酸盐制备2,6
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萘二甲酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：用混合溶剂将2,6
‑
萘二甲酸盐溶解，然后进行酸析，过滤后得到2,6
‑
萘二甲酸；其中，所述混合溶剂包括第一溶剂和第二溶剂，所述第一溶剂至少选自水、醇类和非质子极性溶剂中的一种，所述第二溶剂至少选自酮类、脂类和苯类溶剂中的一种。2.根据权利要求1所述的利用2,6
‑
萘二甲酸盐制备2,6
‑
萘二甲酸的方法，其特征在于，所述非质子极性溶剂至少选自N，N
‑
二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N,N
‑
二甲基甲酰胺中的一种；和/或所述酮类溶剂至少选自丙酮和苯乙酮中的一种；和/或所述脂类溶剂至少选自烷基酯和芳香酯中的一种；和/或所述苯类溶剂至少选自甲苯和二甲苯中的一种；优选地，所述脂类溶剂至少选自乙酸甲酯和乙酸乙酯中的一种。3.根据权利要求1或2所述的利用2,6
‑
萘二甲酸盐制备2,6
‑
萘二甲酸的方法，其特征在于，所述第一溶剂至少选自水，甲醇和乙醇中的一种；和/或所述第二溶剂至少选自丙酮，乙酸甲酯和乙酸乙酯中的一种。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的利用2,6
‑
萘二甲酸盐制备2,6
‑
萘二甲酸的方法，其特征在于，所述第一溶剂与所述第二溶剂的质量比为0.01
‑
50:1；优选地，所述第一溶剂与所述第二溶剂的质量比为0.1
‑
1:1。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的利用2,6
‑
萘二甲酸盐制备2,6
‑
萘二甲酸的方法，其特征在于，所述酸析步骤中的酸选自无机酸、有机酸和/或酸性气体；优选地，所述无机酸至少选自硫酸、盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：秦春曦，陈亮，曹禄，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：