一种3,6-二氨基-1,8-萘二甲酰亚胺系列化合物的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种3,6

【技术实现步骤摘要】
一种3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，特别涉及一种3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物是一种具有推拉电子效应的化合物，具有较高的荧光量子产率和较大的斯托克斯位移，在很多领域，如荧光材料、荧光探针或荧光标记等领域，都有广泛应用。
[0003]3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物的合成方案主要有以下几种：
[0004]1)2011年Rosanna Filosa课题组报道了式Ⅰ所示的合成方案(Peduto A,Pagano B,Petronzi C,et al.Design,synthesis,biophysical and biological studies of trisubstituted naphthalimides as G
‑
quadruplex ligands[J].Bioorganic&medicinal chemistry,2011,19(21):6419
‑
6429)：
[0005][0006]2)2015年ChunQiong Zhou课题组报道了式Ⅱ所示的合成方案(Dong C,Zhou C Q,Yang J W,et al.A novel 3,6
‑
diamino
‑
1,8
‑
naphthalimide derivative as a highly selective fluorescent“turn
‑
on”probe for thiols[J].RSC Advances,2015,5(42):32990
‑
32993.)：
[0007][0008]3)2018年Zhongyi Yuan课题组报道了式Ⅲ所示的合成方案(Zhu G,Zhang Y,Hu Y,et al.Conjugated polymers based on 1,8
‑
naphthalene monoimide with high electron mobility[J].Journal of Polymer Science Part A:Polymer Chemistry,2018,56(3):276
‑
281.)：
[0009][0010]以上关于3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物的合成方案都是以1,8
‑
萘二甲酸酐或3
‑
硝基
‑
1,8
‑
萘二甲酸酐为起始原料，原料成本较高还原过程都需要在Pd/C加H2的催化条件下进行，这不仅进一步提高了合成成本，而且还增加了实验的操作难度，不利于实验的进行，对于一些不具备专业催化加氢设备的实验室无法开展。

技术实现思路

[0011]有鉴于此，本专利技术目的在于提供一种3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物的制备方法。本专利技术提供的制备方法成本低，易于操作，还原过程无需Pd/C和H2。
[0012]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0013]本专利技术提供了一种3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物的制备方法，包括以下步骤：
[0014](1)将4
‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酸酐与胺类化合物在第一溶剂中进行亲核加成
‑
消除反应，得到第一中间化合物；
[0015]所述胺类化合物具有式1所示结构：
[0016]R
‑
NH2式1，
[0017]式1中，R为
‑
CH2CH3、
‑
CH2CH2CH3、
‑
CH2CH2CH2CH3、
‑
CH2CH2NH2、
‑
CH2CH2CH2NH2、
‑
CH2CH2OH、
‑
CH2CH2CH2OH、
‑
CH2CH2OCH2CH2OH或
‑
CH2CHC8H
17
C
10
H
21
；
[0018]所述第一中间化合物为N
‑
R
‑4‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺；
[0019](2)在第二溶剂中，所述第一中间化合物与硝酸在浓硫酸的催化作用下进行硝化反应，得到第二中间化合物；所述第二中间化合物为N
‑
R
‑
3,6
‑
二硝基
‑4‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺；
[0020](3)所述第二中间化合物在氯化亚锡和浓盐酸存在的条件下进行还原反应，得到3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物；所述3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物具有式2所示结构：
[0021][0022]优选地，所述步骤(1)中4
‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酸酐与胺类化合物的摩尔比为1:1.9～3；所述亲核加成
‑
消除反应的温度为79～81℃，时间为8～9h。
[0023]优选地，所述步骤(1)中亲核加成
‑
消除反应后，还包括对所得亲核加成
‑
消除反应产物进行后处理；所述后处理的方法包括以下步骤：
[0024]将所述亲核加成
‑
消除反应产物冷却至室温后抽滤，得到固相物；
[0025]将所述固相物用无水乙醇进行重结晶，得到结晶物；
[0026]将所述结晶物进行干燥，得到第一中间化合物。
[0027]优选地，所述步骤(2)中硝酸的质量浓度为65～68％；所述浓硫酸的质量浓度为95～98％；所述第一中间化合物、硝酸和浓硫酸的用量比为(0.331～0.542)g：(0.5～1.0)mL：(0.5～1.0)mL。
[0028]优选地，所述步骤(2)中硝化反应包括依次进行的第一硝化反应阶段和第二本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将4
‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酸酐与胺类化合物在第一溶剂中进行亲核加成
‑
消除反应，得到第一中间化合物；所述胺类化合物具有式1所示结构：R
‑
NH2式1，式1中，R为
‑
CH2CH3、
‑
CH2CH2CH3、
‑
CH2CH2CH2CH3、
‑
CH2CH2NH2、
‑
CH2CH2CH2NH2、
‑
CH2CH2OH、
‑
CH2CH2CH2OH、
‑
CH2CH2OCH2CH2OH或
‑
CH2CHC8H
17
C
10
H
21
；所述第一中间化合物为N
‑
R
‑4‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺；(2)在第二溶剂中，所述第一中间化合物与硝酸在浓硫酸的催化作用下进行硝化反应，得到第二中间化合物；所述第二中间化合物为N
‑
R
‑
3,6
‑
二硝基
‑4‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺；(3)将所述第二中间化合物在氯化亚锡和浓盐酸存在的条件下进行还原反应，得到3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物；所述3,6
‑
二氨基
‑
1,8
‑
萘二甲酰亚胺系列化合物具有式2所示结构：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中4
‑
溴
‑
1,8
‑
萘二甲酸酐与胺类化合物的摩尔比为1:1.9～3；所...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟庆涛，余建飞，王月，张志强，尚主业，贾宏敏，
申请(专利权)人：辽宁科技大学，
类型：发明
国别省市：