一种汽油加氢的开工方法技术

一种汽油加氢的开工方法，包括如下内容：将汽油原料和氢气混合加热后进行气相加氢反应，采用半硫化催化剂，反应产物进行气液分离，气相产物循环至加氢反应器的入口，利用其中的硫化氢对半硫化催化剂硫化，直至硫化完成，停止气相产物的循环；半硫化催化剂包括载体和加氢活性组分，加氢活性组分为第VIB族金属硫化物、第VIII族金属硫化物和第VIII族金属氧化物。本发明专利技术采用半硫化催化剂应用于汽油气相加氢过程中，使开工阶段产物循环，利用其中的硫化氢对半硫化催化剂进行硫化，实现了不良物质的有效利用，省略了开工阶段此部分物料的脱硫脱氮程序，且硫化过程条件缓和，有效抑制了硫化过程中局部温度过高而造成催化剂的活性降低。低。

【技术实现步骤摘要】
一种汽油加氢的开工方法


[0001]本专利技术涉及汽油加氢工艺，尤其涉及一种汽油加氢的开工方法，更具体是一种使用半硫化催化剂的汽油加氢开工方法。

技术介绍

[0002]随着环保要求越来越严格，汽柴油中的硫含量需要小于10ppm，汽油的主要来源是FCC汽油，需要进行加氢处理，脱除其中的硫氮等杂质。
[0003]CN106693982A公开了一种汽油加氢催化剂及其制备方法，该方法包括如下步骤：(1)将拟薄水铝石和田菁粉混合，再加入成胶剂、去离子水，制得γ-Al2O3载体；(2)γ-Al2O3载体与介孔Al2O3混合作为复合载体；(3)配制含钴化合物和助剂的浸渍液，用浸渍法对步骤(2)的复合载体进行浸渍；(4)配制含钼化合物和含镍化合物的浸渍液，浸渍步骤(3)得到的催化剂载体；以及(5)配制含钨化合物的浸渍液，浸渍步骤(4)得到的催化剂载体，干燥并焙烧，从而制得催化剂；该催化剂以γ-Al2O3和介孔Al2O3为复合载体，以钨、钼、镍、钴为活性组分，还含有助催化活性组分磷。该催化剂活性组分以金属氧化物的形式存在，催化剂使用前需要进行硫化处理，将金属氧化物转化成金属硫化物。而在硫化过程中，氧化钼和氧化钨的硫化比氧化镍和氧化钴的难度大，容易造成硫化镍和硫化钴包裹氧化钼和氧化钨，造成氧化钼和氧化钨更难硫化。另外硫化过程容易造成装置飞温和硫化氢泄露等问题。
[0004]CN106675622A公开了一种降低FCC汽油深度加氢脱硫辛烷值损失的硫化开工方法，包括以下内容：（1）反应器内装填有FCC汽油加氢脱硫催化剂；（2）装置经催化剂干燥、氮气气密、氢气置换和氢气气密；（3）引入硫化油，催化剂床层进行润湿；（4）调整催化剂床层温度升至130～180℃，换入硫化油
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；硫化氢穿透催化剂床层后，将催化剂床层温度升至180～260℃，并恒温4～16小时；（5）换入硫化油Ⅱ，将催化剂床层温度升至300～400℃，恒温4～16小时；（6）待硫化结束后，调整系统工艺条件至反应条件，换入直馏汽油稳定36~64h，待产品中检测氮元素含量不高于10ng/μl后，切换原料油进行正常操作。该专利技术的硫化过程复杂，且容易造成装置飞温和硫化氢泄露等问题。

技术实现思路

[0005]针对现有技术中汽油加氢存在硫化与反应条件切换调整复杂，且活性组分的硫化程度不均，及加氢反应初期床层飞温的问题，本专利技术提供一种汽油加氢的开工方法，其使用一种半硫化态的催化剂，第VIB族金属以硫化态存在，再利用反应开工阶段的条件对其中较容易硫化的氧化态金属硫化，利用了产物的不友好反应物，且具有保护作用，防止开工初期飞温。
[0006]为了解决以上技术问题，本专利技术采用的技术方案如下：一种汽油加氢的开工方法，包括如下内容：将汽油原料和氢气混合加热后通入加氢反应器进行气相加氢反应，加氢反应器内装填半硫化催化剂，气相加氢的反应产物进行气液分离，将分离得到的气相产物直接循环至加氢反应器的入口，利用气相产物中的硫化氢对
半硫化催化剂进行硫化，直至硫化完成，停止气相产物的循环；所述半硫化催化剂包括载体和加氢活性组分，加氢活性组分为第VIB族金属硫化物、第VIII族金属硫化物和第VIII族金属氧化物。
[0007]进一步的，所述第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Co和/或Ni。
[0008]进一步的，所述原料汽油为直馏汽油、裂化汽油、焦化汽油和裂解汽油中的一种或多种。
[0009]进一步的，所述硫化完成的条件为：液体产物中的硫含量小于10ppm，氮含量小于2ppm。
[0010]进一步的，开工阶段的加氢反应器内的反应条件为：反应温度为200-350℃，反应压力为3.2-8.0MPa。
[0011]进一步的，上述开工方法中，在硫化完成后，停止气相产物的循环，对其经过脱硫脱氮后再循环到反应器入口对其中的氢气反复利用，气液分离得到的液相产物为汽油产品。
[0012]进一步的，上述半硫化催化剂中以所述催化剂的总重量为基准，第VIB族金属硫化物以硫化物计为2-30%，优选15-25%，第VIII族金属硫化物以硫化物计为2-8%，优选3-5%，第VIII族金属氧化物以氧化物计为2-10%，优选5-8%，其余为载体。
[0013]进一步的，所述半硫化催化剂的载体为多孔性无机耐熔氧化物，更具体地，选自二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化硅铝、氧化硅镁和氧化铝镁中的一种或多种，最优选为氧化铝。作为更优选的实施方式，所述载体为助剂改性的氧化铝，助剂为Mg、K和Ca中的一种或多种。以改性氧化铝载体的总重量为基准，助剂以氧化物计为1-10%，优选3-8%。
[0014]进一步的，所述半硫化催化剂的比表面积为200-300m2/g，孔容为0.3-1.0cm3/g，压碎强度为150-250N/cm。
[0015]进一步的，所述半硫化催化剂采用以下方法制备：（1）将铝盐、第VIII族金属盐溶液和沉淀剂混合，进行沉淀反应，然后进行老化、过滤和干燥，得到含有第VIII族金属的拟薄水铝石粉体；（2）将步骤（1）制备的含有第VIII族金属的拟薄水铝石粉体与第VIB族金属盐或第VIB族金属氧化物、胶溶剂、助挤剂混合均匀挤条成型，经干燥后进行硫化处理，得到催化剂前驱体；（3）向步骤（3）制备的催化剂前驱体中浸渍第VIII族金属盐溶液，经干燥后得到所述半硫化催化剂。
[0016]进一步的，上述半硫化催化剂的制备方法中，步骤（1）所述铝盐选自Al2(SO4)3、AlCl3或Al(NO3)3中的至少一种，所述第VIII族金属盐溶液为第
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族金属的硝酸盐、氯化盐或硫酸盐中的至少一种，沉淀剂为NaOH、NH4OH或NaAlO2中的至少一种。所述的沉淀反应条件：pH值为7-10，温度为50-95℃，时间为30-120min。所述的老化条件为：温度为50-90℃，pH值为8-11，时间为3-24h；干燥条件为：50-90℃干燥3-10h，然后在90-250℃干燥3-6h。
[0017]进一步的，上述半硫化催化剂的制备方法中，步骤（1）中还包括在干燥后浸渍助剂盐溶液的过程，所述助剂盐溶液为Mg、K、Ca的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐和氯化盐中的一种或多种，所述助剂盐溶液的浓度以氧化物计为0.05-1.0g/mL。
[0018]进一步的，上述半硫化催化剂的制备方法中，步骤（2）所述的第VIB族金属盐为第
VIB族金属的磷酸盐或铵盐中的至少一种，更为具体的，选自钼酸铵、磷钼酸、磷钨酸和偏钨酸铵中的至少一种。所述的硫化处理为本领域技术人员熟知的制备加氢催化剂时的硫化过程，作为更具体的实施方式，通常采用干法硫化或湿法硫化，干法硫化的硫化剂为硫化氢，湿法硫化的硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚和正丁基硫醚中的至少一种；硫化压力为3.2-6.4MPa，硫化温度为250-400℃，硫化时间为4-12h。
[0019]进一步的，步骤（2）所述胶溶剂和助挤剂为本领域技术人员熟知，作为更具体的实施方式本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种汽油加氢的开工方法，包括如下内容：将汽油原料和氢气混合加热后通入加氢反应器进行气相加氢反应，加氢反应器内装填半硫化催化剂，气相加氢的反应产物进行气液分离，将分离得到的气相产物直接循环至加氢反应器的入口，利用气相产物中的硫化氢对半硫化催化剂进行硫化，直至硫化完成，停止气相产物的循环；所述半硫化催化剂包括载体和加氢活性组分，加氢活性组分为第VIB族金属硫化物、第VIII族金属硫化物和第VIII族金属氧化物。2.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Co和/或Ni。3.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述原料汽油为直馏汽油、裂化汽油、焦化汽油和裂解汽油中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述硫化完成的条件为：液体产物中的硫含量小于10ppm，氮含量小于2ppm。5.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，开工阶段的加氢反应器内的反应条件为：反应温度为200-350℃，反应压力为3.2-8.0MPa。6.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，上述开工方法中，在硫化完成后，停止气相产物的循环，对其经过脱硫脱氮后再循环到反应器入口对其中的氢气反复利用，气液分离得到的液相产物为汽油产品。7.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，上述半硫化催化剂中以所述催化剂的总重量为基准，第VIB族金属硫化物以硫化物计为2-30%，优选15-25%，第VIII族金属硫化物以硫化物计为2-8%，优选3-5%，第VIII族金属氧化物以氧化物计为2-10%，优选5-8%，其余为载体。8.根据权利要求7所述的开工方法，其特征在于，所述半硫化催化剂的载体选自二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化硅铝、氧化硅镁和氧化铝镁中的一种或多种。9.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述半硫化催化剂的比表面积为200-300m2/g，孔容为0.3-1.0cm3/g，压碎强度为150-250N/cm。10.根据权利要求1所述的开工方法，其特征在于，所述半硫化催化剂采用以下方法制备：（1）将铝盐、...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘丽，杨成敏，段为宇，郭蓉，周勇，李扬，姚运海，孙进，郑步梅，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：