【技术实现步骤摘要】
具有催化醇氨化功能的催化剂和载体及其制备方法和应用
[0001]本专利技术涉及氨化反应领域,具体地,涉及具有催化醇氨化功能的催化剂和载体及其制备方法和应用。
技术介绍
[0002]胺是非常重要的工业有机化合物,广泛应用于各个领域,例如用作溶剂、医药中间体、树脂原料、织物添加剂、杀虫剂、橡胶稳定剂、抗蚀剂,还用于清洗和塑料加工。制备胺的三种主要方法是羰基化合物氢氨化、醇临氢氨化和腈加氢。羰基化合物临氢氨化例如为丙酮、氢气和氨反应生成异丙胺。醇临氢氨化例如为乙醇与氨在临氢下氨化生成乙基胺、异丙醇与氨在临氢下氨化生成异丙胺,丁醇与氨在临氢下氨化生成丁胺,己二醇与氨在临氢下氨化生成己二胺等。腈加氢例如为乙腈加氢生成乙基胺,己二腈加氢生成己二胺。
[0003]1979年,壳牌石油公司申请的US4229374公开了使用Cu-Sn-碱金属催化剂生产胺的方法。碱金属选自IA族金属,例如锂、钠、钾、铷和铯,优选钠。载体选自常规的多孔耐热载体。该催化剂使用寿命较长,对于生成叔胺具有高选择性,歧化活性极低,可以循环中间产物胺以增加叔胺的收率。但是该专利技术的催化剂不适合用于生产伯胺。
[0004]1981年,Millmaster Onyx集团公司申请的US4409399公开生产脂肪胺的方法。使用的催化剂由(1)氧化铜或氢氧化铜、(2)氧化镍或氢氧化镍和(3)IIA族金属的氧化物或氢氧化物组成。该专利技术公开了使用IIA族金属的氧化物或氢氧化物进一步提高催化剂中铜的活性的特点。
[0005]1994年,SUMITOM ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种具有催化醇氨化功能的催化剂,该催化剂包括载体和负载于所述载体上的活性组分和助剂,其特征在于,所述活性组分为钴和/或镍;所述助剂为VIB族金属中的至少一种、IB族金属中的至少一种和IIB族金属中的至少一种的组合。2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述载体包括氧化铝载体、掺杂元素和其它载体,所述其它载体选自氧化硅和/或分子筛;所述载体的氨吸附量为0.2-0.6mmol/g;所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比大于65%。3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述载体中氧化铝载体的含量占氧化铝载体与其它载体的总量的70重量%以上,优选为80-97重量%;和/或,所述掺杂元素的含量占载体的重量的0.05-5重量%,优选为0.08-3重量%;和/或,所述载体中的掺杂元素为非金属元素,优选以硼酸根离子、氟离子、磷酸根离子、硫酸根离子和硒酸根离子中的至少一种的方式掺杂;和/或,所述载体的氨吸附量为0.3-0.6mmol/g;和/或,所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比为70-90%,孔径小于7nm的孔容占所述载体孔容的百分比为0-8%;和/或,所述载体的比表面积为120-210m2/g;和/或,所述载体的孔容为0.45-1.1ml/g;和/或,相对于每100g的载体,所述活性组分的含量为10-46g,优选为18-38g;和/或,相对于每100克的载体,所述助剂的含量为0.1-10g,优选为0.5-6g;和/或,所述助剂中VIB族金属、IB族金属和IIB族金属的重量比为0.1-10:0.1-10:1,优选为0.2-8:0.2-8:1;和/或,所述VIB族金属选自钼和/或钨;和/或,所述IB族金属选自铜、银和金中的至少一种;和/或,所述IIB族金属选自锌。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述载体通过包括以下步骤的方法制备得到:将含有氧化铝前驱体、掺杂元素和其它载体前驱体的混合物依次进行成型、干燥和焙烧,所述其它载体前驱体选自氧化硅前驱体和/或分子筛前驱体。5.根据权利要求4所述的催化剂,其中,所述掺杂元素由硼酸、氢氟酸、磷酸、硫酸和硒酸中的至少一种提供。6.根据权利要求4或5所述的催化剂,其中,所述氧化铝前驱体为拟薄水铝石,所述拟薄水铝石的比表面积为260-400m2/g,孔容为0.8-1.2ml/g。7.根据权利要求4-6中任意一项所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为80-150℃,时间为6-20h;和/或,所述焙烧的条件包括:温度为500-1100℃,时间为2-20h。8.一种制备权利要求1-7中任意一项所述的催化剂的方法,该方法包括:将活性组分和助剂负载于载体上...
【专利技术属性】
技术研发人员:向良玉,田保亮,唐国旗,王国清,彭晖,杨溢,宋超,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,
类型:发明
国别省市:
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