原料油脱蜡方法技术

本发明专利技术提供一种原料油脱蜡方法，所述方法包括：将原料油与复合溶剂混合后进行结晶脱蜡处理，分别得到蜡结晶和脱蜡油；使所述蜡结晶形成液态后进行脱溶剂处理，得到橡胶油；其中，所述复合溶剂包括糠醛和酮类溶剂。本发明专利技术提供的原料油脱蜡方法具有较高的脱蜡效率，同时可联产橡胶油并提高橡胶油产品收率。联产橡胶油并提高橡胶油产品收率。

【技术实现步骤摘要】
原料油脱蜡方法


[0001]本专利技术涉及脱蜡原料油处理领域，尤其是涉及一种原料油脱蜡方法。

技术介绍

[0002]在石油加工生产过程中，石油馏分中含有长链正构烷烃(即通常所说的蜡)，会影响其加工生产或下游使用，例如，在润滑油的生产过程中，在温度较低时，这些蜡就会包裹着周围的润滑油组分析出，形成网络结构，影响润滑油的流动性，因此脱蜡是润滑油等石油油品加工生产过程中必不可少的步骤。
[0003]结晶脱蜡是利用蜡在低温下能够从溶液中结晶析出的性质，通过过滤除去已经析出的蜡，使润滑油凝固点降低的过程，属于这类的方法主要有冷榨脱蜡、离心脱蜡、溶剂脱蜡等，其中，溶剂脱蜡主要包括酮苯脱蜡、丙烷脱蜡、丙酮
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丙烯脱蜡、稀冷脱蜡等，也是常用脱蜡工艺。
[0004]1927年，美国印第安纳炼油公司建成了世界第一套溶剂脱蜡装置，该装置使用的溶剂体系是丙酮
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苯；1932年，美孚石油公司开发了最早的丙烷脱蜡技术，然而由于丙烷的选择性较差，限制了其发展和应用；1934年，德士古溶剂脱蜡工艺问世，其采用甲乙酮替代丙酮，甲苯替代苯，该工艺对原料的适应性较强，可以根据不同原料的特点来调整工艺参数，目前所用的溶剂脱蜡工艺大部分是借鉴了德士古溶剂脱蜡工艺，该类工艺装置约有120套，占到溶剂脱蜡装置的80％以上；1940年，加拿大帝国石油公司开发了第一套高级酮脱蜡工艺装置，其主要使用甲基正丙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮等高级酮作为脱蜡溶剂(即采用单一溶剂)，然而，该类高级酮溶剂中含有一些较大的烃基，其会增加油在其中的溶解度，并且，采用该类高级酮作为脱蜡溶剂，脱蜡温差一般为0至2℃，而高级酮的分子量大，低温粘度增加往往会导致过滤困难；埃克森公司于二十世纪六、七十年代开发了稀冷脱蜡工艺，其核心装置就是稀冷塔(结晶器)，然而该工艺也存在着溶剂比大、稀释剂温度低、能耗高等缺陷。现阶段，酮苯脱蜡工艺逐渐受到广泛研究和关注，其基本原理主要是利用溶剂对油、蜡不同的溶解能力以及溶剂对油和蜡的溶解和分散作用，使蜡进行结晶并使晶体析出，再进行过滤分离，更具体来说，在酮苯脱蜡过程中，通常于结晶过程中利用溶剂于各稀释点处进行稀释，在过滤过程中于各冷洗点处进行冷洗，目前稀释方式多采用3点或4 点稀释方式。
[0005]目前的酮苯脱蜡工艺所使用的溶剂一般是酮(如甲乙酮、丁酮等)
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甲苯的二元混合溶剂，甲苯可以溶解油和蜡，丁酮等酮类溶剂可以聚集蜡，两种溶剂的作用不同，在不同的混合比例下，混合溶剂一般会表现出不同的作用特点，在实际生产中往往需要考察最适的混合比例。然而，目前的脱蜡工艺虽然能够在一定程度上脱除原料油中的蜡，然而其脱蜡效率有待进一步提高。另一方面，减压馏分的芳烃抽出油(Distillates aromatic extraction，DAE)一般主要是由润滑油基础油生产工艺中溶剂脱蜡
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溶剂精制的反序流程生产的抽出油(称为反序抽出油)，经脱蜡处理
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溶剂精制可以脱除油品中高凝点蜡组分，得到的反序抽出油中的饱和烃(尤其是链烷烃)含量一般小于30％。上述反序抽出油的倾点一
般在0℃左右，可作为丁苯橡胶填充油。
[0006]环保要求日益严格，例如，欧盟EC1907/2006已明确限制了橡胶油等油品中的三环及三环以上多环芳烃(polycylic aromatics，缩写为PCA，采用英国石油学会方法IP346进行测定)质量分数小于3％，以及苯并(a)芘含量不大于1mg/kg，苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并 (k)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a，h)蒽在内的八种特定稠环芳烃(PAHs)总含量不大于10mg/kg，满足上述环保指标要求的称为环保型芳烃橡胶油，该类环保型芳烃橡胶油也已逐渐成为研究和发展方向。
[0007]现阶段，主要是采用溶剂抽提方式制备橡胶油，例如，专利文献 CN101684185A公开了一种高芳烃环保橡胶油的生产方法，该方法将轻质烃与原料油混合，然后进入抽提塔，与一甲基毗咯烷酮、酚或糠醛溶剂在抽提塔中抽提精制，精制液经溶剂回收得到环保橡胶油；CN103725317A公开了一种芳烃橡胶填充油的生产方法，包括原料油与C6～C12轻质烷烃混合，进行溶剂抽提，可选地，抽出油的一部分循环回抽提塔将脱蜡助剂溶于步骤得到的抽余油中，然后进行溶剂脱蜡，所述的脱蜡助剂为石油石蜡、石油微晶蜡和合成石蜡中的一种或几种；CN103242901A公开了一种橡胶油及其制备方法，该方案以环烷基馏分油、脱沥青油为原料，进行两段溶剂抽提，制备橡胶油(二次抽出油)；WO9844075公开了一种选择性溶剂再抽提处理芳烃油的方法，其可以润滑油溶剂精制过程的抽出油为原料，采用二甲亚砜 (DMSO)为溶剂制备环保芳烃油。
[0008]采用上述溶剂抽提方式，通常会存在抽出油粘度大及由此导致的萃取塔填料粘堵、产品收率低(大部分不超过40wt％)等缺陷，因此实际应用受限。因此，优化橡胶油的制备方法，提高其环保等综合特性以及其收率，是本领域技术人员所面临的重要课题。

技术实现思路

[0009]本专利技术提供一种原料油脱蜡方法，该方法具有较高的脱蜡效率，同时可联产橡胶油并可提高橡胶油收率，能够克服上述现有技术所存在的缺陷。
[0010]本专利技术提供一种原料油脱蜡方法，包括：将原料油与复合溶剂混合后进行结晶脱蜡处理，分别得到蜡结晶和脱蜡油；使所述蜡结晶形成液态后进行脱溶剂处理，得到橡胶油；其中，所述复合溶剂包括糠醛和酮类溶剂。
[0011]本专利技术提供的原料油脱蜡方法，通过采用上述复合溶剂(即糠醛/酮类双溶剂体系)对原料油进行结晶脱蜡处理，具有较高的脱蜡效率，同时能够联产橡胶油，并具有较高的橡胶油收率，研究结果显示，通过本专利技术的脱蜡方法，橡胶油的收率不低于50wt％，甚至高于55wt％，且所制得的橡胶油符合环保要求，其中的PCA含量均小于3％，8PAHs(8种稠环芳烃)总含量小于 10mg/kg，是一种高品质的环保型橡胶油产品。专利技术人经研究分析认为，糠醛对芳烃可溶，可以实现对原料油中的芳烃组分进行浓缩与分离，同时引入酮类溶剂(对油/烃组分几乎不溶)，二者协同配合，可以提高结晶脱蜡处理过程中的选择性，使得精制油(即上述橡胶油)收率大大提高。
[0012]本专利技术可采用本领域常规酮类溶剂，如常规碳数不高于4的低级酮或碳数大于4的高级酮或二者的混合物等，在一些优选实施方案中，上述酮类溶剂一般可以包括丁酮。糠醛的凝固点为
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36.5℃，可溶解稠环芳烃，且其溶解了稠环芳烃之后，在
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30℃的条件下仍然能够保持良好的流动性(与室温条件的流动性相仿)，丁酮的凝固点为
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86℃，因此，在结晶温
度(如下述的
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30 ℃～
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45℃或
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30℃～
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35℃)条件下，该两个组分形成的复合溶剂依然能够保持非常好的流动性，且完全互溶，因此，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种原料油脱蜡方法，其特征在于，包括：将原料油与复合溶剂混合后进行结晶脱蜡处理，分别得到蜡结晶和脱蜡油；使所述蜡结晶形成液态后进行脱溶剂处理，得到橡胶油；其中，所述复合溶剂包括糠醛和酮类溶剂。2.根据权利要求1所述的脱蜡方法，其特征在于，所述酮类溶剂包括丁酮。3.根据权利要求1或2所述的脱蜡方法，其特征在于，所述复合溶剂中，糠醛的体积分数为89
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99％，酮类溶剂的体积分数为1
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11％。4.根据权利要求1所述的脱蜡方法，其特征在于，所述复合溶剂与原料油的质量比为2
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10:1；优选地，所述复合溶剂与原料油的质量比为2
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4:1。5.根据权利要求1或4所述的脱蜡方法，其特征在于，所述原料油包括环烷基馏分油的糠醛抽出油，所述环烷基馏分油的馏程为300
‑
520℃。6.根据权利要求1所述的脱蜡方法，其特征在于，所述结晶脱蜡处理过程中，结晶的温度为
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40℃～
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【专利技术属性】
技术研发人员：吕贞，杨新华，教震，李静，刘钊，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：