硫吸附剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种硫吸附剂及其制备方法和应用。所述硫吸附剂，包括：a)13X分子筛；b)氧化铈；c)氧化钌；d)氧化铝；其中，以硫吸附剂的重量为基准，氧化钌以钌计占0.3重量％～0.6重量％；所述13X分子筛的比表面积为400～600m2/g。本发明专利技术硫吸附剂具有较高的硫容量，深度脱硫效果好，并且钌的分散度高，仅需较低含量的钌，即可达到很好的脱硫效果，整体的制备方法简单且成本低。且成本低。

【技术实现步骤摘要】
硫吸附剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及一种硫吸附剂及其制备方法和应用，尤其是涉及一种苯硫吸附剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]苯是一种使用广泛的基本有机化工原料之一。苯分为石油苯和焦化苯，其中有相当一部分苯含硫化合物。在后续利用中，会通过吸附的方法对苯进行深度脱硫，达到工业上加氢的需求，避免加氢催化剂中毒失活。
[0003]CN103041766A公布了一种用于精苯深度脱硫的吸附剂，以钾钠镧改性的氧化铝为载体，以贵金属Pd为活性组分，制备的吸附剂能将原料苯中的总硫从1ppm降到10ppb以下，表现出硫容量高的特性。CN103480325A开发了一种苯精制脱硫的钯吸附剂，采用浸渍法制备了Pd氧化铝吸附剂，但是采用贵金属钯不可避免地增加了吸附剂的成本。CN104941570A公开了一种含钌的苯深度脱硫吸附剂，但其钌的质量含量依然在0.8％以上，虽具有很好的脱硫效果，但有待于进一步降低吸附成本。
[0004]为了解决上述问题，开发成本较低且能深度脱硫的吸附剂具有重要意义。

技术实现思路

[0005]针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种硫吸附剂及其制备方法和应用。本专利技术硫吸附剂具有较高的硫容量，深度脱硫效果好，并且钌的分散度高，仅需较低含量的钌，即可达到很好的脱硫效果，整体的制备方法简单且成本低。
[0006]本专利技术第一方面提供了一种硫吸附剂，所述硫吸附剂，包括以下组分：
[0007]a)13X分子筛；
[0008]b)氧化铈；<br/>[0009]c)氧化钌；
[0010]d)氧化铝；
[0011]其中，以硫吸附剂的重量为基准，氧化钌以钌计占0.3重量％～0.6重量％；所述13X分子筛的比表面积为400～600m2/g。
[0012]进一步的，以硫吸附剂的重量为基准，氧化钌以钌计占0.4重量％～0.6重量％。
[0013]进一步的，以硫吸附剂的重量为基准，13X分子筛占56.5重量％～80重量％，优选为62.2重量％～75重量％；氧化铝占17.7重量％～40重量％，优选为14.7重量％～35重量％；氧化铈以铈计占2重量％～3.5重量％；优选为2.5重量％～3.0重量％。
[0014]本专利技术第二方面，提供了一种硫吸附剂的制备方法，方法包括以下步骤：
[0015](1)将13X分子筛原粉进行铵交换和钌交换，经干燥，焙烧得到含钌的氢型13X分子筛；
[0016](2)以氧化铝为载体，浸渍含铈的盐溶液；
[0017](3)将步骤(1)所得含钌的氢型13X分子筛和步骤(2)所得负载铈的氧化铝混捏成
型，经干燥、焙烧，得到硫吸附剂。
[0018]进一步地，步骤(1)所述的13分子筛原粉为市售的含钠原粉。
[0019]进一步地，步骤(1)所述的13X分子筛原粉进行铵交换和钌交换，优选采用离子交换法，先进行铵交换，再进行铵、钌同时交换。具体如下：a)首先将13X分子筛原粉与含铵盐的溶液接触，再经过干燥，焙烧；b)然后将步骤a)所得分子筛与同时含有铵盐和钌盐的溶液进行接触。
[0020]其中，步骤a)和步骤b)所述接触温度为0～60℃，接触时间为0.5～12小时。
[0021]步骤a)中，13X分子筛原粉(以干基计)、铵盐、去离子水的重量比为1：0.1～1：1～15，优选1：0.4～0.6：1～10。
[0022]步骤a)中，所述干燥和焙烧可以按照本领域常规已知的任何方式进行；例如，所述干燥的温度为40～250℃，优选60～150℃，所述干燥的时间为8～30小时，优选10～20小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。所述焙烧的温度为300～800℃，优选400～650℃，所述焙烧的时间为1～10小时，优选3～6小时。
[0023]步骤b)中，步骤a)所得分子筛(以干基计)、铵盐、钌盐、去离子水的重量比为1：0.1～1：0.01～1：1～15，优选1：0.4～0.6：0.01～0.5：1～10。
[0024]步骤b)中，所述钌盐包括自氯化钌、硝酸钌、醋酸钌等中的至少一种，优选氯化钌。
[0025]步骤a)和步骤b)中，所述铵盐包括氯化铵、硝酸铵、硫酸铵等中的至少一种，优选氯化钌。
[0026]进一步地，步骤(1)中，所述干燥和焙烧可以按照本领域常规已知的任何方式进行.
[0027]进一步地，步骤(2)中，所述浸渍可采用本领域的常规负载方式，例如采用等体积浸渍法，具体为：将氧化铝与含铈的盐溶液接触，接触温度为0～50℃，接触时间为0.5～12小时。所述含铈的盐溶液包括：氯化铈、硝酸铈等中的至少的一种。所述干燥和焙烧可以按照本领域常规已知的任何方式进行。
[0028]进一步地，步骤(3)中，所述混捏成型可以按照本领域常规已知的任何方式进行。所述干燥的温度为40～250℃，优选60～150℃，所述干燥的时间为8～30小时，优选10～20小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。所述焙烧的温度为300～800℃，优选400～650℃，所述焙烧的时间为1～10小时，优选3～6小时。
[0029]进一步地，步骤(3)中，所得硫吸附剂在实际使用前需进行还原操作。
[0030]进一步地，所述还原在氢气气氛下进行，还原温度为100～400℃，氢气体积空速为20～40h-1
，还原时间为3～7小时。
[0031]进一步地，所述硫吸附剂可以呈现为任何的物理形式，比如粉末状、颗粒状或者模制品状，比如球状、片状、条状、三叶草状；优选球状、条状。可以按照本领域常规已知的任何方式获得这些物理形式，并没有特别的限定。
[0032]本专利技术第三方面，提供了一种所述硫吸附剂在苯深度脱硫中的应用。
[0033]所述硫吸附剂主要用于吸附苯中的有机硫，包括硫醇、硫醚、噻吩、烷基噻吩、苯并噻吩等，可将苯中的总硫含量降低到10ppb以下。并且由于所述硫吸附剂的硫容大，对于一般的苯原料，其使用寿命也较长。
[0034]与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：
[0035]本专利技术的硫吸附剂含有较低质量含量的钌，但钌的分散度高；且该硫吸附剂中特定状态的各组分相互配合，进一步提高了其脱硫吸附能力。
[0036]本专利技术方法中，先对13X分子筛原粉进行铵交换和钌交换，尤其是先进行铵交换，再进行铵、钌同时交换，所得含钌的氢型13X分子筛再与负载铈的氧化铝混捏成型，得地吸附剂具有更高的硫容，适用于苯深度脱硫。
具体实施方式
[0037]下面对本专利技术的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本专利技术的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由权利要求书来确定。
[0038]本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于此供参考。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。
[0039]当本说本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种硫吸附剂，其特征在于：所述硫吸附剂，包括以下组分：a)13X分子筛；b)氧化铈；c)氧化钌；d)氧化铝；其中，以硫吸附剂的重量为基准，氧化钌以钌计占0.3重量％～0.6重量％；所述13X分子筛的比表面积为400～600m2/g。2.按照权利要求1所述的硫吸附剂，其特征在于：以硫吸附剂的重量为基准，13X分子筛占56.5重量％～80重量％，优选为62.2重量％～75重量％；氧化铝占17.7重量％～40重量％，优选为14.7重量％～35重量％；氧化铈以铈计占2重量％～3.5重量％；优选为2.5重量％～3.0重量％。3.一种按照权利要求1-2任一所述硫吸附剂的制备方法，包括：(1)将13X分子筛原粉进行铵交换和钌交换，经干燥，焙烧得到含钌的氢型13X分子筛；(2)以氧化铝为载体，浸渍含铈的盐溶液，再经干燥，焙烧；(3)将步骤(1)所得含钌的氢型13X分子筛和步骤(2)所得负载铈的氧化铝混捏成型，经干燥、焙烧，得到硫吸附剂。4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述的13X分子筛原粉进行铵交换和钌交换，采用离子交换法，先进行铵交换，再进行铵、钌同时交换。5.按照权利要求3或4所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：王闻年，魏一伦，刘远林，胥明，方华，顾瑞芳，季树芳，姚晖，高焕新，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：