一种环戊烷并四氢喹啉衍生物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种环戊烷并四氢喹啉衍生物及其制备方法，制备过程具体为：将化合物A(如式I)、化合物B(如式II)和碱性物质溶于溶剂中，在室温下搅拌反应，反应液采用柱层析分离收集洗脱液，蒸干洗脱液即得如式III所示的环戊烷并四氢喹啉衍生物。所得衍生物中不仅具有生物活性的四氢喹啉骨架，其环戊烯骨架上的双键还可以进一步官能化，具有广阔应用前景；合成方法原料简单易得，收率高，而且条件温和，制备周期短。备周期短。

【技术实现步骤摘要】
一种环戊烷并四氢喹啉衍生物及其制备方法


[0001]本专利技术属于有机化合物
，具体涉及一种环戊烷并四氢喹啉衍生物及其制备方法，更具体的，涉及一种1
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(丙烷
‑2‑
亚甲基)
‑4‑
甲苯磺酰基
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3a,4,9,9a
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四氢
‑
1H
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环戊烷[b]喹啉及其衍生物及其制备方法。

技术介绍

[0002]环戊烷并四氢喹啉或其衍生物骨架经常出现在许多天然产物分子、生物活性分子中，如一系列的甾体喹诺啉类药物都含有环戊烷并四氢喹啉骨架，并且它们都表现出了较高的抗菌和抗真菌活性(见Gogoi,S.；Shekarrao,K.；Duarah,A.；Bora,T.C.；Gogoi,S.；Boruah,R.C.Steroids.2012,1438
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1445)。但是，环戊烷并四氢喹啉骨架或其衍生物的合成到目前为止仅有少量文献报道。有效合成方法的缺乏，显然影响其在生物活性分子中的进一步研究以及未来工业生产中的应用。

技术实现思路

[0003]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种合成含环戊烷并四氢喹啉骨架结构的化合物的方法。
[0004]本专利技术的技术方案具体如下：
[0005]一种制备环戊烷并四氢喹啉衍生物的方法，具体过程为：将化合物A和化合物B加入溶剂中，再加入碱性物质后于室温下搅拌反应，待反应结束后采用柱层析进行分离，使用洗脱剂洗脱目标物质得到洗脱液，将洗脱液蒸干即得环戊烷并四氢喹啉衍生物；化合物A的结构如式I所示，化合物B的结构如式II所示，制得的环戊烷并四氢喹啉衍生物的结构如式III所示：
[0006][0007]其中，R为烷基、环烷基或芳基，R1为氢、卤素、烷基、烷氧基、硝基或三氟甲基，R2为氢、烷基或芳基。
[0008]优选地，反应溶剂为二氯甲烷和/或三氯甲烷。
[0009]优选地，碱性物质为无机碱；更加优选地，碱性物质为碳酸钠或碳酸钾或碳酸氢钠。
[0010]优选地，化合物A、化合物B以及无机碱的摩尔为1:1～1.2:1.2～1.5，化合物A在反应溶剂中的起始浓度为0.1～0.2mol/L
[0011]优选地，室温为15～30℃，反应时间为12～16h。
[0012]优选地，洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合液且二者的体积比为10:1～5:1。
[0013]本专利技术的有益效果为：
[0014]本专利技术以特定结构的化合物A和化合物B为原料，在碱性条件下发生环化反应，制备了含环戊烷并四氢喹啉结构片段的化合物，而这类化合物是目前合成四氢喹啉衍生物的文献报道中不易得到的，并在较大程度上拓宽了环戊烷并四氢喹啉类化合物合成的底物适应性范围。
[0015]当化合物A中的R1和R2均为氢元素且化合物B中的R为甲基时，所得产物为1
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(丙烷
‑2‑
亚甲基)
‑4‑
甲苯磺酰基
‑
3a,4,9,9a
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四氢
‑
1H
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环戊烷[b]喹啉，该分子中既具有生物活性的四氢喹啉骨架，旁边环戊烯骨架上的双键还可以进一步官能化；进一步的，改变化合物A、B中R1、R2和R的类型，可以在其衍生物中引入多种取代基，故所得产物的应用前景是非常广阔的。
[0016]本专利技术制备工艺原料易得、反应条件温和、操作简便，产物收率较高，适于产业化。
具体实施方式
[0017]为了更好地理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐明本专利技术的内容，但本专利技术的内容不仅仅局限于下面的实施例。
[0018]实施例1
[0019]本实施例中，化合物A为N
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(2
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(氯甲基)苯基)
‑4‑
甲基苯磺酰胺(R1，R2都为氢)，化合物B为5
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(丙烷
‑2‑
亚甲基)环戊烷
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1,3
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二烯(R为甲基)，无机碱为碳酸钠。
[0020]制备过程为：向干燥的圆底烧瓶中加入N
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(2
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(氯甲基)苯基)
‑4‑
甲基苯磺酰胺(148mg,0.5mmol)并用5ml二氯甲烷溶解，然后加入5
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(丙烷
‑2‑
亚甲基)环戊烷
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1,3
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二烯(63.6mg,0.6mmol)，最后加入碳酸钠(79.5mg,0.75mmol)，室温搅拌12小时后旋蒸浓缩，硅胶柱柱层析(洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯体积比10:1的混合液)分离收集洗脱液，旋蒸除溶剂得到1
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(丙烷
‑2‑
亚甲基)
‑4‑
甲苯磺酰基
‑
3a,4,9,9a
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四氢
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1H
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环戊烷[b]喹啉151mg，白色固体，产率83％。
[0021]对所得产物进行验证，数据如下：
[0022]M.p.143
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145℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝8.2Hz,2H),7.47(d,J＝7.5Hz,1H),7.23
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7.18(m,3H),7.10
‑
7.05(m,1H),6.88(d,J＝7.4Hz,1H),6.24(dd,J＝5.6,1.8Hz,1H),5.66(d,J＝8.3Hz,1H),5.53(dd,J＝5.6,2.0Hz,1H),3.45(t,J＝7.9Hz,1H),2.41(s,3H),2.26(d,J＝14.6Hz,1H),1.68(s,3H),1.65
‑
1.57(m,4H)。
13
C NMR(100MHz,CDCl3)δ143.4,140.9,137.9,135.9,134.8,134.7,132.6,129.7,128.2,128.2,127.0,126.8,126.7,123.8,64.6,43.1,30.8,21.6,21.1,20.9。HRMS(ESI)m/z calcd for C
22
H
23
NO2S[M+H]+
:366.1522,found:366.1523。
[0023]实施例2
[0024]本实施例中，化合物A为N
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(2
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(氯甲基)
‑3‑
甲基苯基)
‑4‑
甲基苯磺酰胺(R1为3
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甲基，R2为氢)，化合物B为5
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(丙烷
‑2‑
亚甲基)环戊烷
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1,3
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二烯(R为甲基)，无机碱为碳酸钠。
[0025]制备过程具体为：向干燥的圆底烧瓶中加本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备环戊烷并四氢喹啉衍生物的方法，其特征在于，将化合物A和化合物B加入溶剂中，再加入碱性物质进行反应，待反应结束后采用柱层析分离，用洗脱剂洗脱收集洗脱液，蒸干洗脱液即得环戊烷并四氢喹啉衍生物；所述化合物A的结构如式I所示，所述化合物B的结构如式II所示，所述环戊烷并四氢喹啉衍生物的结构式III所示：其中，R为烷基、环烷基或芳基，R1为氢、卤素、烷基、烷氧基、硝基或三氟甲基，R2为氢、烷基或芳基。2.根据权利要求1所述制备环戊烷并四氢喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述碱性物质为无机碱。3.根据权利要求2所述制备环戊烷并四氢喹啉衍生物的方法，其特征在于，所述化合物A、化合物B以及无机碱的摩尔为1...

【专利技术属性】
技术研发人员：何照林，程行，
申请(专利权)人：武汉工程大学，
类型：发明
国别省市：