一种联产3-（3-叔丁基-4-羟基）苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法技术

本发明专利技术属有机合成技术领域，特别涉及一种联产3

【技术实现步骤摘要】
一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法。

技术介绍

[0002]3‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯为一种白色晶体，易溶于甲醇、乙醇、甲苯和乙酸乙酯等溶剂中，难溶于水。3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯是一种重要的精细化工中间体，可被用于稳定剂、着色剂、光学材料以及医药中间体等合成制备中，应用广泛。
[0003]现有技术中，合成3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯的方法主要包括：专利CN 112479877 A报道的以对羟基苯丙酸甲酯和叔丁醇为原料，通过装填固体催化剂的列管式固定床反应器进行反应，得到3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯粗品，再经蒸馏除去水和残留的叔丁醇，然后经精馏得到3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯产品。专利CN 107011149 A报道的以3
‑
(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
>羟基苯基)丙酸甲酯为原料，在对甲苯磺酸，甲基磺酸，磷酸或硫酸催化下反应得到中间体3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯，后经水解、提纯和重结晶后得纯品3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯丙酸。
[0004]上述制备3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯的方法，或产生较多三废，易造成环境污染；或存在后处理方法较为复杂等问题。
[0005]甲基叔丁基醚(MTBE)是一种无色、易燃、带有特殊气味的液体，能与汽油很好地互溶，具有高辛烷值，是提高汽油辛烷值的理想调和组分之一。近年来由于环境保护法规的日益严格，对于汽油中烯烃、芳烃成分的限制也日趋严格，而市场对高标号汽油的需要也随着汽车市场的发展不断增加。甲基叔丁基醚有利于暖车和节约燃料，蒸发潜热低，对冷启动有利，常用于无铅汽油和低铅油的调合。
[0006]现有合成甲基叔丁基醚的技术中，主要包括专利CN 105622361A报道的以甲醇和叔丁醇为原料，在酸性催化剂和脱水剂的作用下反应生成甲基叔丁基醚粗品，通过蒸馏提纯，制得高纯度的甲基叔丁基醚。专利CN 1049266198 B报道的以甲醇和异丁烯为原料，在组合催化剂三氯化铈
‑
丁酸钠作用下合成甲基叔丁基醚，转化率高达99.8％。专利CN 108976104A报道的以甲醇和异丁烯为原料，以酸性苯乙烯大孔阳离子交换树脂和糠醛加氢催化剂的混合物作为催化剂合成甲基叔丁基醚，然后采用一体式吸附蒸馏塔脱除其中的硫化物。
[0007]上述制备甲基叔丁基醚的方法，或存在催化剂难以回收利用，生产成本较高；或存在工艺复杂等问题。

技术实现思路

[0008]为解决上述问题，本专利技术公开了一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法。
[0009]为达到上述目的，本专利技术的技术方案如下：
[0010]一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法，包括以下步骤：
[0011](1)向反应釜I中加入3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸甲酯和催化剂，减压反应后得到3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和经冷凝回收的异丁烯；
[0012][0013](2)将异丁烯至反应釜II中，在催化剂作用下与甲醇发生反应生成甲基叔丁基醚；
[0014][0015]进一步地，步骤(1)中，所述3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸甲酯与催化剂的质量比为1：0.005
‑
0.03。
[0016]进一步地，步骤(1)中，所述催化剂为对甲苯磺酰胺、苯磺酰胺中的一种或其组合。
[0017]进一步地，步骤(1)中，所述减压反应的温度为130～140℃，减压反应的时间为6～12h。
[0018]进一步地，步骤(1)中，所述减压反应的真空度为
‑
0.01～
‑
0.03MPa。
[0019]进一步地，步骤(2)中，所述甲醇与异丁烯的摩尔比为1～1.5：1。
[0020]进一步地，步骤(2)中，所述异丁烯与催化剂的质量比为1：0.03～0.05。
[0021]进一步地，步骤(2)中，所述催化剂为氨基磺酸、无水氯化铝中的一种或其组合。
[0022]进一步地，步骤(2)中，所述反应的温度为30～40℃，反应的时间为1～2h。
[0023]与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
[0024](1)无需使用无机强酸为催化剂；
[0025](2)实现了副产异丁烯的综合利用，产品收率高、品质好。现有技术是把异丁烯当废气处理，本专利技术回收利用异丁烯后可以减少环境污染。
[0026](3)本专利技术脱叔丁基法合成3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯，使用对甲苯磺酰胺和/或苯磺酰胺作为催化剂，收率明显提高，减少了三废的产生，操作简单，精馏后即可得产品。现有合成3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯的方法还有酯化法和烷基化法，从原料来源，经济性和三废情况考虑，脱烷基化更有意义。
[0027](4)本专利技术合成甲基叔丁基醚的反应，通过催化剂的筛选，有效抑制了副反应的发生，提高了转化率和收率。
附图说明
[0028]图1为本专利技术合成3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的化学反应式；
[0029]图2为实施例1所得产物3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯的核磁共振氢谱结果
图；
[0030]图3为实施例1所得产物3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯的核磁共振本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)向反应釜I中加入3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸甲酯和催化剂，减压反应后得到3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和经冷凝回收的异丁烯；(2)将异丁烯至反应釜II中，在催化剂作用下与甲醇发生反应生成甲基叔丁基醚；2.根据权利要求1所述的一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸甲酯与催化剂的质量比为1：0.005
‑
0.03。3.根据权利要求1所述的一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述催化剂为对甲苯磺酰胺、苯磺酰胺中的一种或其组合。4.根据权利要求1所述的一种联产3
‑
(3
‑
叔丁基
‑4‑
羟基)苯丙酸甲酯和甲基叔丁基醚的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：窦盛华，胡新利，陈超，刘斌，焦国庆，刘铁，
申请(专利权)人：宿迁联盛科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：