双核稀土配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及双核稀土配合物及其制备方法和应用，所述双核稀土配合物的制备方法具体包括如下步骤：使Ln

【技术实现步骤摘要】
双核稀土配合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及配位聚合物，具体涉及双核稀土配合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]近年来，铕(III)配合物已广泛应用于荧光传感、防伪、光学成像、磁共振成像、生物医学、加密和照明等领域。荧光传感的研究是一个热门的研究课题，因为铕(III)配合物具有优异的荧光性能，例如大的斯托克斯位移、高光学纯度、特征性的线状发射峰以及长的荧光寿命，这是由于铕(III)离子和有机配体通过“天线效应”独特的拉波特禁闭4f电子轨道跃迁的协同效应。然而，铕(III)配合物的发光很容易受到周围环境的干扰，从而实现了优异的传感性能。到目前为止，基于铕(III)配合物的材料通常被用作检测阳离子、阴离子、硝基炸药、生物标记物、气体、有机小分子、温度、pH值等的探针。
[0003]然而，现有技术中的铕(III)配合物材料用作检测探针时，被检测物的最低浓度为10
‑6M，尚未有灵敏度更高的铕(III)配合物材料。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供一种双核稀土配合物及其制备方法和应用，所述双核稀土配合物表现出优异的荧光传感性能，具有灵敏度高、选择性强和响应时间短的优点，可以作为检测亚铁离子(Fe
2+
)或乙酰丙酮的荧光传感器。
[0005]本专利技术提供的一种双核稀土配合物，由稀土(III)元素、配体3,4
‑
二氟苯甲酸(3,4
‑
DBC)和辅助配体4,7
‑
二甲基
‑r/>1,10
‑
菲啰啉(dmp)构筑，分子式为Ln2(3,4
‑
DBC)6(dmp)2(H2O)2，其中Ln表示稀土(III)元素；所述双核稀土配合物结晶于单斜晶系P
‑
1空间群，晶胞参数是：1空间群，晶胞参数是：α＝95
‑
105
°
，β＝98.459(2)～108.467(3)
°
，γ＝100
‑
110
°
，
[0006]优选地，所述稀土(III)元素为铕(III)元素，所述双核稀土配合物的分子式为Eu2(3,4
‑
DBC)6(dmp)2(H2O)2。
[0007]所述双核稀土配合物是通过含羧酸芳香烃构筑得到的，具体为三价稀土元素和配体3,4
‑
二氟苯甲酸以及辅助配体4,7
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉构筑的镧系配合物。所述双核稀土配合物的制备方法具体包括如下步骤：
[0008]使Ln
m
X
n
溶液和用碱脱质子的3,4
‑
二氟苯甲酸溶液混合，得到混合溶液，其中Ln为稀土(III)元素，X为阴离子，m和n为正整数；
[0009]使4,7
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉溶液与所述混合溶液混合，并使溶剂挥发，得到所述双核稀土配合物。
[0010]优选地，所述Ln
m
X
n
溶液的溶剂为水或/和第一有机溶剂。更优选地，所述第一有机溶剂为甲醇、乙腈、乙醇、二甲基亚砜、乙酰丙酮、二氯甲烷、丙酮、N,N
‑
二甲基甲酰胺、三氯甲烷、四氢呋喃中的至少一种。
[0011]优选地，所述4,7
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉溶液的溶剂为第二有机溶剂。更优选地，所
述第二有机溶剂为甲醇、乙腈、乙醇、二甲基亚砜、乙酰丙酮、二氯甲烷、丙酮、N,N
‑
二甲基甲酰胺、三氯甲烷、四氢呋喃中的至少一种。
[0012]优选地，所述Ln为铕(III)元素，所述X为硝酸根、卤素离子、草酸根、磺酸根、三氟甲磺酸根、醋酸根中的一种。
[0013]优选地，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水或甲胺。
[0014]所述双核稀土配合物可以用于检测Fe
2+
或乙酰丙酮。
[0015]本专利技术与现有技术相比具有的有益效果：本专利技术通过挥发法合成的双核稀土配合物在溶液中对Fe
2+
或乙酰丙酮有很好的检测效果；双核稀土配合物的制备方法简单易行，操作简单，无需贵重精密仪器设备。
附图说明
[0016]图1为本专利技术中双核铕(III)配合物的结构图。
[0017]图2为本专利技术中双核铕(III)配合物与10种不同物质反应的荧光光谱图(激发波长345nm，发射波长615nm)。
[0018]图3为本专利技术中双核铕(III)配合物作为乙酰丙酮传感器的抗干扰实验荧光柱状图(激发波长345nm，发射波长615nm)。
[0019]图4为本专利技术中双核铕(III)配合物与20种不同物质反应的紫外吸收光谱图。
[0020]图5为本专利技术中双核铕(III)配合物作为Fe
2+
传感器的抗干扰实验荧光柱状图(激发波长345nm，发射波长615nm)。
具体实施方式
[0021]为了使读者能够更清楚地理解本专利技术的目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施例对本专利技术进行进一步的说明。但本专利技术并不限于下面公开的具体实施例。
[0022]本专利技术涉及双核稀土配合物及其制备方法和应用，下面以双核铕(III)配合物为例进行说明。
[0023]双核铕(III)配合物的制备方法，包括如下步骤：
[0024](a)将Eu
m
X
n
溶解于溶剂中备用，其中Eu为+3价，X为阴离子，m和n为正整数；
[0025](b)将用碱脱质子的3,4
‑
二氟苯甲酸溶液加入到步骤(a)的溶液中；
[0026](c)将4.7
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉溶解于有机溶剂中，然后加入到步骤(b)中的混合溶液中；
[0027](d)将以上混合溶液用保鲜膜封闭后扎孔，使溶剂挥发一段时间，得到晶态材料；
[0028](e)将步骤(d)中得到的晶态材料过滤晾干，即得到双核铕(III)配合物晶态材料。
[0029]所述溶解Eu
m
X
n
的溶剂为水或有机溶剂。
[0030]所述有机溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、甲醇、乙醇、乙腈、二氯甲烷、丙酮、乙酰丙酮、三氯甲烷中的至少一种。
[0031]所述X为卤素离子、硝酸根、磺酸根、三氟甲磺酸根、醋酸根、草酸根中的一种。
[0032]所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨水或甲胺。
[0033]所述步骤(d)中溶剂挥发的环境为大气、氮气、氧气或氩气环境。
[0034]实施例1：制备双核铕(III)配合物<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双核稀土配合物，由稀土(III)元素、配体3,4
‑
二氟苯甲酸（3,4
‑
DBC）和辅助配体4,7
‑
二甲基
‑
1,10
‑
菲啰啉（dmp）构筑，分子式为Ln2(3,4
‑
DBC)6(dmp)2(H2O)2，其中Ln表示稀土(III)元素；所述双核稀土配合物结晶于单斜晶系P
‑
1空间群，晶胞参数是：a = 7.4374(2)~9.4500(3)
ꢀÅ
，b = 12.8639(4)~14.8903(4)
ꢀÅ
，c = 14.0442(4)~16.0950(5)
ꢀÅ
，α= 95
‑
105
°
，β= 98.459(2)~108.467(3)
°
，γ= 100
‑
110
°
，V = 1895.71(8)~2204.84(10)
ꢀÅ3。2.根据权利要求1所述的双核稀土配合物，其特征在于：所述稀土(III)元素为铕(III)元素，所述的双核稀土配合物的分子式为Eu2(3,4
‑
DBC)6(dmp)2(H2O)2。3.根据权利要求1所述的双核稀土配合物的制备方法，包括如下步骤：使Ln
m
X
n
溶液和用碱脱质子的3,4
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾承辉，程远洪，余筱波，蒋叶飞，丁立稳，
申请(专利权)人：江西师范大学，
类型：发明
国别省市：