硝酸α-甲基-[4-(硝基)-2-(三氟甲基)]-苄酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种制备硝酸α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硝酸
α
‑
甲基
‑
[4
‑
(硝基)
‑2‑
(三氟甲基)]‑
苄酯的制备方法
[0001]本专利技术涉及一种制备硝酸α
‑
甲基
‑
[4
‑
(硝基)
‑2‑
(三氟甲基)]‑
苄酯的方法。
[0002]硝酸α
‑
甲基
‑
[4
‑
(硝基)
‑2‑
(三氟甲基)]‑
苄酯(I)是一种用于合成杀虫活性化合物的有价值的底物。因此，需要使其易得的方法。
[0003]制备硝基化合物的方式之一是相应前体的硝化。
[0004]GB 735545，Meditsinskaya Promyshlennost SSSR，1956，10(4)，第9
‑
10页和Zhurnal Obshchei Khimii，1958，28，1608
‑
10描述了α
‑
(烷基或卤烷基)
‑
苄醇的硝化，其中苯基环未被取代或在邻位或间位被取代。使底物在硫酸或磺胺酸存在下与硝酸反应。通常，形成区域异构的硝酸硝基苄酯的混合物。硝酸对硝基苄酯的收率合计为40至70％。
[0005]CN106699729和WO 2005/063720描述了在硫酸存在下使用硝酸硝化2
‑
三氟甲基
‑
苄醇，以相应产生2
‑
三氟甲基r/>‑4‑
硝基
‑
苄醇(收率42％)和硝酸2
‑
三氟甲基
‑4‑
硝基苄酯(收率38％)。
[0006]收率通常不令人满意，尤其是考虑扩大规模到工业相关量。另外，这些反应中的一些需要大量过量的硝酸。
[0007]此外，众所周知，硝化反应通常高度放热并具有失控到爆炸的高风险。硝化芳族产物由于它们的易爆潜力而必须小心地操作。为此，在开发硝化工艺时必须始终注意安全问题。
[0008]因此，本专利技术的一个目的是开发出一种制备硝酸α
‑
甲基
‑
[4
‑
(硝基)
‑2‑
(三氟甲基)]‑
苄酯的方法，所述方法安全、便宜并以高收率产生所需产物，因此适合扩大规模到工业相关量。
[0009]现在已经令人惊讶地发现一种用于α
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甲基
‑2‑
(三氟甲基)
‑
苄醇的硝化的高效方法，从而以高收率提供硝酸α
‑
甲基
‑
[4
‑
(硝基)
‑2‑
(三氟甲基)]‑
苄酯。
[0010]相应地，本专利技术涉及一种制备式(I)的化合物的方法
[0011][0012]其包括下列步骤：
[0013](i)使式(II)的化合物
[0014][0015]与硝酸在硫酸或发烟硫酸存在下反应，其中硝酸以2至20摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。
[0016]式(I)的化合物也是本专利技术的一部分。
[0017]在步骤(i)中，作为中间化合物形成化合物(A)。化合物(A)也是本专利技术的一部分。
[0018][0019]根据本专利技术的方法带来一系列优点。其安全、便宜并以高收率产生产物。导致不想要的副产物的不合意副反应(如羟基的氧化或消去或在例如间位或邻位的硝化)最小化。区域选择性地和几乎定量地发生硝化。该方法可在室温下进行，并且不需要复杂的冷却设备。如果需要，产物可不经提纯地用于下一反应步骤。根据一些实施方案，可显著减少硝酸和/或硫酸的量。这些优点的任何一个都节约了资源和能量，并使该方法在工业上简单且环保。
[0020]本专利技术的进一步实施方案从权利要求书、说明书和实施例中显而易见。要理解的是，本文所述的本专利技术的主题的单个特征不仅可适用于在每种特定情况下给出的组合，也可适用于其它组合而不脱离本专利技术的范围。
[0021]起始化合物(II)可购得或可如技术人员已知地合成，例如从Polymer 52,(2011),949
‑
953中已知。
[0022]根据本专利技术的步骤(i)可分批或连续进行。根据一个实施方案，其分批进行。根据另一实施方案，其连续进行。
[0023]适用于本专利技术的硝酸优选具有至少20摩尔％的浓度。其通常具有20至100摩尔％，优选60至100摩尔％，更优选80至100摩尔％，最优选90至100摩尔％，特别优选95至100摩尔％的浓度。其可含有溶解二氧化氮或基本不含溶解二氧化氮。“基本不含”是指其含有0.5摩尔％或更少的溶解二氧化氮。
[0024]根据一个具体实施方案，硝酸是红烟硝酸。
[0025]根据另一具体实施方案，硝酸是白烟硝酸(也称为100％硝酸)。
[0026]根据另一具体实施方案，通过使硝酸盐，如NaNO3或KNO3与硫酸接触而原位制备硝酸。
[0027]硝酸通常以2至20摩尔当量/1摩尔化合物(II)，优选2至10摩尔当量/1摩尔化合物(II)，更优选2至8摩尔当量/1摩尔化合物(II)，最优选2至4摩尔当量/1摩尔化合物(II)，特别优选2.1至2.5摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。
[0028]如果步骤(i)分批进行，硝酸优选以2至8摩尔当量/1摩尔化合物(II)，优选2至6摩尔当量/1摩尔化合物(II)，更优选2至3.5摩尔当量/1摩尔化合物(II)，最优选2至3摩尔当量/1摩尔化合物(II)，特别优选2.1至2.5摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。
[0029]如果步骤(i)连续进行，硝酸优选以2至20摩尔当量/1摩尔化合物(II)，优选2至16摩尔当量/1摩尔化合物(II)，更优选2至12摩尔当量/1摩尔化合物(II)，最优选2至10摩尔当量/1摩尔化合物(II)，特别优选2至8摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。
[0030]该反应在硫酸或发烟硫酸存在下进行。
[0031]根据一个实施方案，该反应在发烟硫酸存在下进行。
[0032]根据另一实施方案，该反应在硫酸存在下进行。
[0033]适用于本专利技术的硫酸优选具有至少50摩尔％的浓度。通常其具有50至100摩尔％，优选70至100摩尔％，更优选80至100摩尔％，最优选90至100摩尔％，特别优选95至100摩尔％的浓度。
[0034]硫酸通常以2至40摩尔当量/1摩尔化合物(II)，优选3至30摩尔当量/1摩尔化合物(II)，更优选5至20摩尔当量/1摩尔化合物(II)，最优选5至10摩尔当量/1摩尔化合物(II)，特别优选5至7摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。
[0035]硝酸与硫酸的摩尔比通常为1:1至1:20，优选1:1至1:15，更优选1:1至1:10，最优选1:1至1:8，特别优选1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备式(I)的化合物的方法其包括下列步骤：(i)使式(II)的化合物与硝酸在硫酸或发烟硫酸存在下反应，其中硝酸以2至20摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。2.权利要求1的方法，其中硝酸以2至10摩尔当量/1摩尔化合物(II)的量使用。3.权利要求1
‑
3中任一项的方法，其中硝酸具有95至100摩尔％的浓度或为发烟硝酸。4.权利要求1
‑
4中任一项的方法，其中所述反应在硫酸存在下进行。5.权利要求1
‑
5中任一项的方法，其中硫酸具有95至100摩尔％的浓度。6.权利要求1
‑
4中任一项的方法，其中所述反应在发烟硫酸存在下进行。7.权利要求5
‑
7中任一项的方法，其中硝酸与硫酸或发烟硫酸的摩尔比为1:1至1:20。8.权利要求5
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8中任一项的方法，其中硝酸与硫酸或发烟硫酸的摩尔比为1:2至1:6。9.权利要求1
‑
10中任一项的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：T，
申请(专利权)人：巴斯夫农业公司，
类型：发明
国别省市：