一种有机硫类化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种有机硫类化合物及其制备方法和应用，属于农药的技术领域。表示为下述通式Ⅰ：或其可农用盐。本发明专利技术的化合物对农业害螨特别是柑橘全爪螨、朱砂叶螨显示出明显优于炔螨特的效果；以及对于抗性农业害螨，特别是抗性柑橘全爪螨显示出卓越的防治效果。示出卓越的防治效果。

【技术实现步骤摘要】
一种有机硫类化合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于农药的
，具体涉及一种有机硫类化合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]近年来，农业害螨的防治变得越来越困难，主要原因在于害螨具有繁殖速度快，适应性强等特点，使得农业害螨对现有杀螨剂能够很快的产生抗性，其结果是化学杀螨剂的使用量越来越大。因此市场上急需开发出更加高效的新型杀螨剂。
[0003]目前市场上应用的杀螨剂主要有哒螨灵、吡螨胺、三唑锡、阿维菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、联苯肼酯、丁氟螨酯、乙螨唑、乙唑螨腈、腈吡螨酯等。但是上述杀螨剂随着应用时间、次数的延长，抗性发展越来越严重，即使各药剂施用浓度越来越大，杀螨效果仍然不够理想。
[0004]已知于以上所提及的杀螨剂在螨虫防治时仍然具有较低的杀灭活性，严重的抗性、生产工艺复杂、污染大、成本较高等缺点。因此农业生产中仍然急需高效低毒，生产工艺简单，污染较小、成本较低，对抗性螨虫具有优良杀灭效果的新农药。

技术实现思路

[0005]针对现有杀螨剂杀螨活性差、抗性严重的问题，本专利技术提供一种有机硫类化合物及其制备方法和应用，以解决上述问题。
[0006]本专利技术人等为了开发具有上述理想特性的有害生物防治剂，合成了各种有机硫类化合物并对其生物活性进行了深入研究。结果发现，下述通式表示的有机硫类化合物对朱砂叶螨等为代表的叶螨类显示出卓越的效果，继续进行研究并完成了本专利技术。
[0007]一种有机硫类化合物，表示为下述通式Ⅰ：
[0008][0009]或其可农用盐；
[0010]其中，
[0011]R1选自氟代乙基；
[0012]R2、R3、R4、R5、R6各自独立的选自氢、卤素、氰基、胺基、硝基、羟基、三氟甲基、三甲基硅基、C1～C
10
烷基、C1～C
10
烷氧基、C1～C
10
烷基羰基、C1～C
10
烷氧羰基、C1～C
10
烷硫基、C1‑
C
10
卤代烷基、C3‑
C8环烷基、C1‑
C
10
卤代烷氧基、C1‑
C
10
羰基、C1‑
C6烷氧基C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷氧基C1‑
C6烷基、C3‑
C8环烷基C1‑
C6烷基、C2‑
C6烯基、C2‑
C6卤代烯基、C2‑
C6炔基、C2‑
C6卤代炔
基、C1‑
C6烷基磺酰基、C1‑
C6卤代烷基磺酰基、C1‑
C6烷基亚磺酰基、C1‑
C6卤代烷基亚磺酰基、C1‑
C6卤代烷硫基、C1‑
C6烷基硅基、芳基、芳基氧基、芳基C1‑
C6烷硫基、烷基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、杂环、杂环C1‑
C6烷基或杂环氧基。
[0013]优选的，所述通式Ⅰ中：
[0014]R1为2,2,2
‑
三氟乙基、2,2
‑
二氟乙基或2
‑
氟乙基；
[0015]R2为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、苯基、C1～C
10
直链烷基、异丙基或叔丁基；
[0016]R3为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲基、苯基、C1～C
10
直链烷基、异丙基或叔丁基；
[0017]R4为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、胺基、硝基、三氟甲基、苯基、C1～C
10
直链烷基、异丙基、叔丁基、C1～C5直链烷氧基、叔丁氧基、C1～C5直链烷基羰基、C1～C5直链烷氧羰基、C1～C4直链烷硫基、三甲基硅基、苯氧基、苄氧基、三氟甲氧基；
[0018]R5和R6为氢。
[0019]优选的，所述通式Ⅰ中：
[0020]R1为2,2
‑
二氟乙基或2
‑
氟乙基；
[0021]R2为氢或氯；
[0022]R3为氢；
[0023]R4为氯、乙氧基或叔丁基。
[0024]优选的，所述通式Ⅰ选自以下化合物：
[0025][0026]本专利技术部分通式Ⅰ化合物如表1所示，但本专利技术所包含的化合物绝非仅限于表中所列化合物。另外，表中的化合物编号参照下文中的记载。
[0027]本专利技术的有机硫类化合物所包括的化合物中，根据取代基的种类存在R
‑
型和S
‑
型的几何异构体的情况，本专利技术包括这些R
‑
型、S
‑
型或者以任意比例含有S
‑
型和R
‑
型的混合物。另外，在本专利技术包括的化合物中，存在由具有1个或2个以上的不对称碳原子和不对称硫原子而引起的光学异构体的情况，本专利技术包括所有的光学异构体、外消旋体或非对映体。
[0028]本说明书的表1中的以下表述分别表示如下基团。
[0029]Me：甲基
[0030]Et：乙基
[0031]tBu：叔丁基
[0032]CF3：三氟甲基
[0033]Ac：乙酰基
[0034]nPropyl：正丙基
[0035]isopropyl：异丙基
[0036]nButyl：正丁基
[0037]nPentyl：正戊基
[0038]nHexyl：正己基
[0039]nHeptyl：正庚基
[0040]nOctyl：正辛基
[0041]nNonyl：正壬基
[0042]nDecyl：正癸基
[0043][0044]表1
‑
化合物列表
[0045][0046][0047][0048][0049][0050][0051][0052][0053][0054][0055][0056][0057][0058][0059]本专利技术的式Ⅰ化合物可按照以下方案制备，其中，通式Ⅰ～通式
Ⅴ
中各基团定义如前所述，具体合成路线如下：
[0060][0061]实施方法如下：
[0062]通式Ⅱ化合物在碱催化下与环氧环己烷反应生成通式Ⅲ化合物，进一步在溶剂中与氯化亚砜反应生成通式Ⅳ化合物，最后与通式
Ⅴ
醇类化合物在碱性条件下反应生成通式Ⅰ化合物。
[0063]优选的，所述碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、三乙胺、二异丙基乙基胺、吡啶等。
[0064]由于本专利技术通式Ⅰ化合物具有意想不到的高杀螨活性，因此本专利技术的技术方案还包括通式Ⅰ化合物在农业或者其他领域中用作制备杀螨剂药物的用途。尤其是，通式Ⅰ化合物对下述品种具有高活性(下述所列对象仅用来说明本专利技术，但非用来限定本专利技术)：叶螨科(朱砂叶螨、柑橘全爪螨、二斑叶螨、苹果全爪螨、神泽叶螨、山楂叶螨)、瘿螨科、走螨本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种有机硫类化合物，表示为下述通式Ⅰ：或其可农用盐；其中，R1选自氟代乙基；R2、R3、R4、R5、R6各自独立的选自氢、卤素、氰基、胺基、硝基、羟基、三氟甲基、三甲基硅基、C1～C
10
烷基、C1～C
10
烷氧基、C1～C
10
烷基羰基、C1～C
10
烷氧羰基、C1～C
10
烷硫基、C1‑
C
10
卤代烷基、C3‑
C8环烷基、C1‑
C
10
卤代烷氧基、C1‑
C
10
羰基、C1‑
C6烷氧基C1‑
C6烷基、C1‑
C6卤代烷氧基C1‑
C6烷基、C3‑
C8环烷基C1‑
C6烷基、C2‑
C6烯基、C2‑
C6卤代烯基、C2‑
C6炔基、C2‑
C6卤代炔基、C1‑
C6烷基磺酰基、C1‑
C6卤代烷基磺酰基、C1‑
C6烷基亚磺酰基、C1‑
C6卤代烷基亚磺酰基、C1‑
C6卤代烷硫基、C1‑
C6烷基硅基、芳基、芳基氧基、芳基C1‑
C6烷硫基、烷基、芳基磺酰基、芳基亚磺酰基、芳硫基、杂环、杂环C1‑
C6烷基或杂环氧基。2.如权利要求1所述的有机硫类化合物，其特征在于，所述通式Ⅰ中：R1为2,2,2
‑
三氟乙基、2,2
‑
二氟乙基或2
‑
氟乙基；R2为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、三氟甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：李宁，李先江，柳英帅，刘瑞宾，刘祥伟，盛国柱，相效忠，刘保红，陈瑜，冯睿杰，崔迎蕊，王世玲，牛家杰，刘军伟，
申请(专利权)人：山东康乔生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：