一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法技术

本发明专利技术涉及一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法，该方法包括自界外来的副产盐酸溶液相继与络合剂、环化剂反应，得到可再利用的粗环氧氯丙烷。该工艺流程简便，条件温和，操作简单，可以实现副产盐酸中氯化氢资源的回收利用，经济效益高。经济效益高。

【技术实现步骤摘要】
一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法


[0001]本专利技术属于废物资源综合利用
更具体地，本专利技术涉及一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法。

技术介绍

[0002]近年来，国内氟化工行业取得了快速发展，特别是二氟一氯甲烷、二氯一氟乙烷及消耗臭氧层物质替代品发展迅猛，带动了氯代烃(尤其是甲烷氯化物)的发展。气相法一氯甲烷等产品的生产过程中，不可避免地产生大量的副产盐酸。
[0003]由于副产盐酸含有一定量的杂质，限制了副产盐酸的使用范围，不但价格低而且销售困难，而稀盐酸的销售则更加困难，制约了生产装置的正常运行。部分企业甚至被迫采用中和排放等手段维持生产，在环境污染的同时也造成了资源浪费。甘油法环氧氯丙烷、聚氯乙烯等生产企业是氯化氢的主要消耗行业。因此，采用低能耗技术解析副产盐酸制备氯化氢用于高附加值产品的生产，是行业的发展趋势。
[0004]随着盐酸解析法的逐步推广，副产盐酸解析生产氯化氢的工艺已广泛应用于生产。运行成本较低的工艺是部分解析，即利用31％以上的浓盐酸，经石墨换热器预热稀酸后进入浓酸槽，由浓酸泵送往填料式或板式解析塔。解析塔底排出的物料经与之相连的再沸器，借管外通入的蒸汽加热，同时氯化氢和少量水蒸气蒸发，与塔顶向下流动的浓盐酸进行热量和质量交换，将酸中的氯化氢气体脱析出去。解析塔底部出来的稀酸是体积分数为20～22％的氯化氢与水的恒沸物。该方法不能使盐酸中的氯化氢完全解析，解析后会得到稀盐酸产品，销售困难。
[0005]CN 104787723A公开了一种副产盐酸深度解析制氯化氢的工艺，它包括氯化钙配制罐、氯化钙溶液的再沸器和氯化钙溶液提浓塔，提浓后的氯化钙经加热后从脱析塔的塔顶进入脱析塔，与自下而上的副产盐酸逆流接触，大量的水进入氯化钙溶液，氯化氢气体和气相盐酸从脱析塔顶排出，经冷凝后得到浓盐酸和氯化氢气体，脱析塔底排出的氯化钙溶液再经氯化钙溶液提浓塔提浓后循环使用，副产盐酸先经加热后，在汽化塔内汽化，以汽相进入脱析塔进行解析制得氯化氢气体，而副产盐酸中的高沸点化合物、盐类及固体杂质，则经汽化塔塔底排出作废水处理。所述方法可以实现副产盐酸的深度解析，氯化钙溶液作为破沸剂需要提浓，成本高，不经济，且此工艺也会产生大量的含盐废水。
[0006]为了解决副产盐酸的使用难题，克服现有盐酸解析的技术缺陷，本专利技术人结合氯化氢的用途，经过大量的实验和研究，终于完成了本专利技术。

技术实现思路

[0007][要解决的技术问题][0008]本专利技术的目的是提供一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法。
[0009][技术方案][0010]本专利技术是通过下述技术方案实现的。
[0011]本专利技术涉及一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法。
[0012]该方法的步骤如下：
[0013]按照络合剂与氯化氢的摩尔比2～5：1，将来自外界的副产盐酸溶液由管道输送到络合塔1的上部，络合剂溶液由管道输送到络合塔1的下部，副产盐酸溶液与络合剂溶液以逆流方式在温度30～50℃下进行络合反应30～90min，得到一种络合盐酸油相与一种络合盐酸水相；
[0014]所述的络合盐酸水相由络合塔1底部排出，而所述的络合盐酸油相由络合塔1顶经管道输送到氯化反应釜2的上部，与此同时，甘油与催化剂以及氮气分别经管道输送到氯化反应釜2上部，以毫升计甘油、以克计催化剂、以升计氮气与以毫升计络合盐酸油相之比为1：0.001～0.02：0.1～0.5：10～50的混合物在温度90～120℃与压力0.2～0.5MPa的条件下搅拌反应30～60min，得到的反应液由管道输送到气液分离罐3中进行气液分离，得到一种气相与一种液相，含有氮气、水和二氯丙醇的气相经冷凝压缩后返回到氯化反应釜2中再利用；
[0015]按照以毫升计液相与以克计环化剂的比1：1.5～2.5，所述的液相由液相泵4输送至静态混合器5中，同时往静态混合器5中添加环化剂溶液，得到的混合液输送到环化塔6中上部，同时由环化塔6下部输入蒸汽，所述的混合液在环化塔6上部温度为80～92℃的条件下进行反应5～10min，得到的粗环氧氯丙烷由环化塔6塔顶排出，而留在环化塔6中的塔釜液由塔釜液泵7送到分相器8中分离出络合剂与废水，由分相器8上部分离的络合剂返回络合塔1循环使用，而废水由分相器8底部排出。
[0016]根据本专利技术的一种优选实施方式，来自外界的副产盐酸溶液的氯化氢浓度是以重量计18～31％。
[0017]根据本专利技术的另一种优选实施方式，所述的络合剂是一种或多种选自三乙胺、三丙胺、三正己胺、三正丁胺或三辛癸烷基叔胺的络合剂。
[0018]根据本专利技术的另一种优选实施方式，所述络合剂溶液浓度是以重量计96～99％。
[0019]根据本专利技术的另一种优选实施方式，所述催化剂是选自乙酸、乙二酸、己二酸或壬二酸的有机羧酸。
[0020]根据本专利技术的另一种优选实施方式，所述的环化剂溶液是浓度为以重量计10～15％的氢氧化钠溶液。
[0021]根据本专利技术的另一种优选实施方式，络合塔1是ST型石墨反应塔；环化塔6是W
‑
600或ZW
‑
400型的反应塔。
[0022]根据本专利技术的另一种优选实施方式，氯化反应釜2是F8000L或F10000L型搪玻璃反应釜。
[0023]根据本专利技术的另一种优选实施方式，气液分离罐3是SN500
‑
6或SN500
‑
10型分离罐；分相器8是DXG型或XS
‑
600YF型分相器。
[0024]根据本专利技术的另一种优选实施方式，静态混合器5是SV型静态混合器、SK型静态混合器、SH型静态混合器或SL型静态混合器。
[0025]下面将更详细地描述本专利技术。
[0026]本专利技术涉及一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法。
[0027]该方法的步骤如下：
[0028]按照络合剂与氯化氢的摩尔比2～5：1，将来自外界的副产盐酸溶液由管道输送到络合塔1的上部，络合剂溶液由管道输送到络合塔1的下部，副产盐酸溶液与络合剂溶液以逆流方式在温度30～50℃下进行络合反应30～90min，得到一种络合盐酸油相与一种络合盐酸水相；
[0029]根据本专利技术，氯化氢与络合剂的化学反应方程式如下：
[0030]R3N+HCl
→
R3N
·
HCl
[0031]在本专利技术中，来自外界的副产盐酸溶液例如是来自甲烷氯化物生产工艺(文献：刘峰，何涛；题目“甲烷氯化物副产盐酸综合利用新技术”；《中国氯碱》，第1期，2018年1月)、电石法PVC工艺(文献：赵永禄，王雅玲；题目“PVC生产回收制取高浓度盐酸的工艺改进”，《新疆化工》，2002年第2期)或氯碱工艺(文献：题目“齐鲁氯碱厂副产盐酸实现产消联动”，《氯碱工业》，2017年第4期)的工业副产盐酸，这种来自外界的副产盐酸溶液的氯化氢浓度是以重量计18～31％。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从副产盐酸溶液中回收利用氯化氢的方法，其特征在于该方法的步骤如下：按照络合剂与氯化氢的摩尔比2～5：1，将来自外界的副产盐酸溶液由管道输送到络合塔(1)的上部，络合剂溶液由管道输送到络合塔(1)的下部，副产盐酸溶液与络合剂溶液以逆流方式在温度30～50℃下进行络合反应30～90min，得到一种络合盐酸油相与一种络合盐酸水相；所述的络合盐酸水相由络合塔(1)底部排出，而所述的络合盐酸油相由络合塔(1)顶经管道输送到氯化反应釜(2)的上部，与此同时，甘油与催化剂以及氮气分别经管道输送到氯化反应釜(2)上部，以毫升计甘油、以克计催化剂、以升计氮气与以毫升计络合盐酸油相之比为1：0.001～0.02：0.1～0.5：10～50的混合物在温度90～120℃与压力0.2～0.5MPa的条件下搅拌反应30～60min，得到的反应液由管道输送到气液分离罐(3)中进行气液分离，得到一种气相与一种液相，含有氮气、水和二氯丙醇的气相经冷凝压缩后返回到氯化反应釜(2)中再利用；按照以毫升计液相与以克计环化剂的比1：1.5～2.5，所述的液相由液相泵(4)输送至静态混合器(5)中，同时往静态混合器(5)中添加环化剂溶液，得到的混合液输送到环化塔(6)中上部，同时由环化塔(6)下部输入蒸汽，所述的混合液在环化塔(6)上部温度为80～92℃的条件下进行反应5～10min，得到的粗环氧氯丙烷由环化塔(6)塔顶排出，而留在环化塔(6)中的塔釜液由塔釜液泵(7)...

【专利技术属性】
技术研发人员：施德龙，童丽燕，包科华，尚名，
申请(专利权)人：宁波环洋新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：