一种聚苯醚树脂纯化工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种聚苯醚树脂纯化工艺，包括原材料四甲基双酚A、2，6二甲基苯酚、十二烷基硫酸钠、氢氧化钠、氯化铜和EDTA，所述四甲基双酚A、2，6二甲基苯酚、十二烷基硫酸钠、氢氧化钠的配比为2：20：5：2，所述氯化铜和EDTA的比例为1：1。该聚苯醚树脂纯化工艺采用反应釜低压蒸馏工艺，可以将未反应的2，6

【技术实现步骤摘要】
一种聚苯醚树脂纯化工艺


[0001]本专利技术涉及高分子化合物合成
，具体为一种聚苯醚树脂纯化工艺。

技术介绍

[0002]即将到来的5G通讯时代，终端电子电气设备及衍生应用场景也需要升级换代，5G时代的覆铜板会倾向于更多层的高集成设计，这对覆铜板基材本身提出了新的要求，需要有更好的传输性能和散热性能，这也意味着覆铜板板要使用更高频率、更高传输速度、耐热性更好的电子基材。目前，在PCB高速高频化的趋势下，较为主流的覆铜板材料包括聚四氟乙烯树脂(PTFE)、环氧树脂(EP)、双马来酰亚胺三嗪树脂(BT)、氰酸脂树脂(CE)、聚苯醚树脂(PPO)和聚酰亚胺树脂(PI)，它们都有一个共同的特性,树脂的介电常数、介质损失都是很低的或较低的。
[0003]聚苯醚(PPO)是世界五大通用工程塑料之一，是一种综合性能十分优异的热塑性工程塑料。由于PPO本身优异的电气性能、机械性能、耐湿性能以及尺寸稳定性，是覆铜板基板材料中综合性能最优异的材料之一。它不仅具有优良的力学性能、低介电常数(1MHz下ε为2.45)、低介质损耗角正切(0.0008～0.0042，几乎不受温度、湿度及频率影响)、高玻璃化温度(Tg高达210℃)、阻燃性能良好(氧指数为29，具有自熄性)、尺寸稳定性好等诸多突出的性能，还有低吸水率(室温下饱和吸水率<0.05％)、低相对密度、耐酸碱溶剂等优点。但是，聚苯醚分子量较高，熔体粘度大，在溶剂中的溶解性不好，使得其加工性能欠佳；并且热塑性的聚苯醚其耐溶剂性不好，在矿物油、酮类或者酯类溶剂中会发生应力开裂，卤代脂肪烃和芳香烃类溶剂，如二氯乙烷和甲苯等，会使聚苯醚发生溶胀或者溶解，使得聚苯醚在工业化应用中受到了很大的限制。为了克服PPO树脂由于分子量较高产生的高熔融温度及熔融粘度等缺点，低分子量PPO的开发和研究逐渐被人们所重视。低分子量PPO不仅保留PPO树脂优异的介电性能、力学性能、耐热性及化学稳定性，还具有低粘度、高流动性及与其他树脂良好的相容性等优点。特别是具有双端羟基的低分子量PPO(PPO
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2OH)由于两端活泼的羟基可进一步改性修饰制备远螯型、嵌段型、接枝型以及星型聚合物。低分子量PPO
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2OH的制备主要包括偶联法、单体共聚法和再分配反应法。偶联法是低分子量PPO与联苯二醌类化合物通过偶联反应制得。单体共聚是以纯2,6
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二甲基苯酚或其与双酚A类、芳香二醇类混合物为原料，在氧气与催化剂作用下发生氧化共聚获得。再分配法则是指在再分配试剂与催化剂作用下高分子量PPO发生解聚而获得低分子量PPO的方法。这三种方法各有优缺，目前适用于覆铜板工艺的主要采用单体共聚法生产。单体直接共聚法工艺简单，但是由于副反应发生，单体纯度不高，通常采用螺杆挤出机进行纯化和造粒，产品杂质较多，性能不好。
[0004]目前，双端羟基低分子量聚苯醚合成控制较困难，产品存在批次稳定性较差、质量不稳定的缺点。这些都加大了低分子量PPO
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2OH的大规模工业化应用的难度，需要对此进行进一步的深入研究和改善。因此需要一种聚苯醚树脂纯化工艺提高批次稳定性和质量稳定性，解决现有工艺中产品质量不稳定的难题。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种聚苯醚树脂纯化工艺，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种聚苯醚树脂纯化工艺，所述原料以重量份计，包括原材料四甲基双酚A、2，6二甲基苯酚、十二烷基硫酸钠、氢氧化钠、氯化铜和EDTA，所述四甲基双酚A、2，6二甲基苯酚、十二烷基硫酸钠和氢氧化钠的配比为2：20：5：2，所述氯化铜和EDTA的比例为1：1。
[0007]进一步的，包括以下制作方法：
[0008](1)向500ml的三口烧瓶中加入1g的2,6
‑
二甲基双酚、0.1g的四甲基双酚A、0.25g的十二烷基硫酸钠以及0.1g的氢氧化钠，溶解于200ml水中；
[0009](2)然后加入0.01g/ml的氯化铜和EDTA络合物水溶液，通入流速为2ml/min的氧气，在常温下进行反应；
[0010](3)反应结束后，加入柠檬酸中和反应，并加入氯化钠盐析破乳，过滤得到白色粉末；
[0011](4)将得到的粉末加入蒸馏釜中，并抽真空加热，第一次加热1小时，除去水分，再进行第二次加热，将聚苯醚树脂中的2，6
‑
二甲基苯酚去除干净，即得到纯度为99.9％的聚苯醚树脂。
[0012]进一步的，所述步骤(2)中的常温反应需要持续进行24小时。
[0013]进一步的，所述步骤(4)中的第一次加热需要在100℃下持续进行。
[0014]进一步的，所述步骤(4)中的第二次加热需要升温到230
‑
250℃下持续进行。
[0015]进一步的，所述步骤(4)中的第二次加热需要持续进行1
‑
10小时。
[0016]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：该聚苯醚树脂纯化工艺采用反应釜低压蒸馏工艺，可以将未反应的2，6
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二甲基苯酚和四甲基双酚A的残留量降低，同时相比螺杆挤出机，反应釜低压蒸馏工艺可以更好地均匀加热和控制温度，防止反应死角，极大的提高批次稳定性和质量稳定性，解决现有工艺中产品质量不稳定的难题。
具体实施方式
[0017]下面将结合本专利技术的实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0018]实施例一、通过以下步骤进行提纯：
[0019](1)向500ml的三口烧瓶中加入1g的2,6
‑
二甲基双酚A和0.1g的四甲基双酚A，0.25g十二烷基硫酸钠，0.1g氢氧化钠，溶解于200ml水中；
[0020](2)然后加入0.01g/ml的氯化铜和EDTA络合物水溶液，通入流速为2ml/min的氧气，常温反应24小时；
[0021](3)反应结束后，加入柠檬酸中和反应，并加入氯化钠盐析破乳，过滤得到白色粉末；
[0022](4)将得到的粉末加入蒸馏釜中，并抽真空加热，在100℃加热1小时，除去水分，并
继续升温到230
‑
250度，并加热5小时，将聚苯醚树脂中的2，6
‑
二甲基苯酚去除干净，得到纯度为99.9％的聚苯醚树脂。
[0023]实施例二、通过以下步骤进行提纯：
[0024](1)向500ml的三口烧瓶中加入1g的2,6
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二甲基双酚A和0.1g的四甲基双酚A，0.25g十二烷基硫酸钠，0.1g氢氧化钠，溶解于200ml水中；
[0025](2)然后加入0.01g/ml的氯化铜和EDTA络合物水溶液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚苯醚树脂纯化工艺，其特征在于，所用原材料包括：四甲基双酚A、2，6二甲基苯酚、十二烷基硫酸钠、氢氧化钠、氯化铜和EDTA，所述四甲基双酚A、2，6二甲基苯酚、十二烷基硫酸钠和氢氧化钠的配比为2：20：5：2，所述氯化铜和EDTA的比例为1：1。2.根据权利要求1所述的一种聚苯醚树脂纯化工艺，其特征在于，包括以下制作方法：(1)向500ml的三口烧瓶中加入1g的2,6
‑
二甲基双酚、0.1g的四甲基双酚A、0.25g的十二烷基硫酸钠以及0.1g的氢氧化钠，溶解于200ml水中；(2)然后加入0.01g/ml的氯化铜和EDTA络合物水溶液，通入流速为2ml/min的氧气，在常温下进行反应；(3)反应结束后，加入柠檬酸中和反应，并加入氯化钠盐析破乳，过滤得到白色粉末；(4)将得到...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈旭东，朱永祥，许宏武，李小鹏，
申请(专利权)人：广东聚航新材料研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：