一种制备2,4-二氯-1,1,1,4,4-五氟丁烷的方法技术

一种制备2,4

【技术实现步骤摘要】
一种制备2,4
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二氯
‑
1,1,1,4,4
‑
五氟丁烷的方法


[0001]本专利技术属于氟化工
，涉及一种制备2,4
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二氯
‑
1,1,1,4,4
‑
五氟丁烷的方法。

技术介绍

[0002]臭氧层破坏和全球气候变暖已成为国际社会关注的两大焦点问题。为了保护大气臭氧层，国际社会于1987年签订了旨在淘汰臭氧损耗物质(ODS)的国际公约《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，决定用氢氟烃(HFCs)替代了对大气臭氧层有破坏作用的氟里昂(CFCs)和氢氟氯烃(HCFCs)。然而，HFCs具有极高的温室效应潜值(GWP)，可达等量二氧化碳(CO2)的15000倍，已成为《京都议定书》中最受关注的温室气体，是未来引起全球变暖的主要物质之一。根据联合国政府间气候变化专门委员会(IPCC)的统计数据，若不采取减排措施，到2050年，HFCs的年排放量将达到55～88亿吨二氧化碳当量，占温室气体排放总量的28～45％。
[0003]面对HFCs对全球气候变暖的隐患，国际社会决定逐渐淘汰HFCs。2015年12月，国际社会达成《巴黎协定》，就加快淘汰HFCs进程达成共识。2016年10月，国际社会通过了《蒙特利尔议定书基加利修订案》，拟定了HFCs的减排表，规定发达国家从2019年开始淘汰HFCs，发展中国家将于2024年开始淘汰HFCs。
[0004]发泡剂是HFCs的主要应用领域之一，HCFC
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141b和HFC
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245fa是目前通用的发泡剂。HCFC
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141b的ODP为0.2，GWP为725，由于破坏臭氧层，欧美等发达国家已经禁用，我国于2020年1月1日起完全禁用；HFC
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245fa的ODP为0，发达国家将其作为HCFC
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141b的替代品使用，由于其GWP为1020，发达国家已经进入淘汰阶段。顺式六氟
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丁烯(Z
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HFO
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1336mzz)具有与HCFC
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141b、HFC
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245fa相似的沸程，隔热性、发泡材料兼容性等性能也极为接近，可替代HCFC
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141b、HFC
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245fa用于通用发泡材料制品行业，无需对发泡设备进行升级，且ODP为0，GWP仅为9，是替代HCFC
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141b、HFC
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245fa最直接、经济型方案，获得美国环保局《重要新替代品政策(SNAP)》的批准。2016年8月，我国环境保护对外合作中心(FECO)发布的《氢氯氟烃(HCFCs)重点替代品推荐目录》，Z
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HFO
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1336mzz被列为HCFC
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141b、HFC
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245fa发泡剂的推荐替代品。
[0005]杜邦公司于2009年申请了专利CN102015592B，以HCFC
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123与铜为原料反应制备HFO
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1336mzz，该路线产物需使用化学量的单质铜，三废多，工业化前景低；霍尼韦尔公司于2011年申请了专利CN102892738B、CN102892739B、CN102892736B以C1与C3为原料通过调聚、氟化等工艺制备1,1,1,4,4,4
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六氟
‑2‑
丁烯(HFO
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1336mzz)，由于使用的C3化合物价格昂贵，因此，该路线的经济性不高；西安近代化学研究所于2014年申请专利CN104370690B，该路线采用C2与C2为原料制备HFO
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1336mzz，反应涉及光氯化等步骤，反应步骤较多。

技术实现思路

[0006]针对现有技术存在的上述问题，本专利技术的目的在于设计提供一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法的技术方案，本申请由于使用了负载型Ru催化剂，反应过程中，催化剂为固
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液相催化，便于分离和再生；本申请原料来源广泛、廉价，降低了生产成本。制得的2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷可通过氟化反应一步制备HFO
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1336mzz。
[0007]所述的一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0008]将偏氟乙烯和1,1
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二氯
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2,2,2
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三氟乙烷混合，在混合物中加入调聚催化剂、还原剂和溶剂，在25～120℃、惰性气氛下反应2～20h，得到产物2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷；
[0009]所述的偏氟乙烯和1,1
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二氯
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2,2,2
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三氟乙烷的摩尔比为1:1.2～2；调聚催化剂的质量浓度为0.6～2％；还原剂与偏氟乙烯的摩尔比为1～10:1，偏氟乙烯的摩尔浓度为10～50％；所述的调聚催化剂为钌的负载型化合物；还原剂为金属锰；溶剂为非极性溶剂。
[0010]所述的一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法，其特征在于，偏氟乙烯和1,1
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二氯
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2,2,2
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三氟乙烷为原料通过调聚反应制备得到2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷，反应方程式为：
[0011][0012]所述的一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
‑
五氟丁烷的方法，其特征在于，所述的调聚催化剂为RuCl3与沸石、分子筛、TiO2、SiC或活性炭通过等量浸渍法制备。
[0013]所述的一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
‑
五氟丁烷的方法，其特征在于，所述的还原剂为金属锰或锰粉。
[0014]所述的一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法，其特征在于，所述的溶剂为二氯甲烷、1,2
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二氯乙烷或甲苯。
[0015]所述的一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法，其特征在于，所述的惰性气氛为氮气或氩气，优选本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法，其特征在于，包括以下步骤：将偏氟乙烯和1,1
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二氯
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2,2,2
‑
三氟乙烷混合，在混合物中加入调聚催化剂、还原剂和溶剂，在25～120℃、惰性气氛下反应2～20h，得到产物2,4
‑
二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷；所述的偏氟乙烯和1,1
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二氯
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2,2,2
‑
三氟乙烷的摩尔比为1:1.2～2；调聚催化剂的质量浓度为0.6～2％；还原剂与偏氟乙烯的摩尔比为1～10:1，偏氟乙烯的摩尔浓度为10～50％；所述的调聚催化剂为钌的负载型化合物；还原剂为金属锰；溶剂为非极性溶剂。2.如权利要求1所述的一种制备2,4
‑
二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法，其特征在于，偏氟乙烯和1,1
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二氯
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2,2,2
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三氟乙烷为原料通过调聚反应制备得到2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷，反应方程式为：3.如权利要求1所述的一种制备2,4
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二氯
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1,1,1,4,4
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五氟丁烷的方法，其特征在于，所述的调聚催化剂为RuCl3与沸石、分子筛、TiO2、SiC或活性炭通过等量浸渍法制备。4.如权利要求1所述的一种制备2,4<...

【专利技术属性】
技术研发人员：苗国祥，阮晔，张洪成，聂国亮，
申请(专利权)人：湖北孚诺林新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：