一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法技术

一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法，涉及一种浸出废旧锂离子电池的方法。本发明专利技术是要解决目前废旧锂离子电池的湿法冶金浸出时采用无机酸产生大量的有毒物质的技术问题。本发明专利技术采用乙酸/抗坏血酸协同浸出体系，提出了一种清洁湿法冶金工艺，可从废旧锂离子电池阴极材料中一次性回收关键金属。本发明专利技术首次将抗坏血酸作为还原剂引入到乙酸浸出中构成协同浸出体系对废旧锂电池阴极材料进行浸出，对废旧锂离子电池阴极材料中的有价金属实现了完全浸出，达到了与传统湿法冶金工艺中所使用的无机酸相同的浸出效果，而且安全环保，同时较其他有机酸有明显的价格优势，具有广阔的应用前景。有广阔的应用前景。有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法


[0001]本专利技术涉及一种浸出废旧锂离子电池的方法。

技术介绍

[0002]锂离子电池具有功率密度高、工作温度范围宽、循环寿命长等优点，已广泛应用于航空航天、电动汽车和电子消费产品等电子系统领域；锂电池的需求正处于由小型消费电池市场向电动汽车和储能动力电池市场转变的发展阶段；预计到2025年，全球锂电池市场需求将达到6942.65亿美元，出货量将达到439.32GWh，巨大的需求导致锂离子电池的产量呈指数级增长，这也将产生大量的废旧锂离子电池。2020年，中国消费电子产品中的废旧锂离子电池数量达到约55亿个。如果处理不当，有毒易燃的含氟有机电解质和镍、钴、铜等重金属将从这些废旧锂电池中渗出。根据报告，4000吨废旧锂电池中含有1100多吨重金属和200吨有毒电解质。如果将废旧锂电池填埋处理，可能会导致有毒重金属渗入地下水，造成严重的环境污染。同样，如果这些废旧锂电池作为一般固体废物燃烧，将产生大量有毒气体，从而污染大气。作为回应，无害化处理废旧锂电池是非常必要的；除此之外，这些废弃的锂离子电池也是潜在的“城市矿山”，可以提供很高的经济价值。它们含有大量有价值的金属，其中有些甚至比天然矿石中的金属品位更高，通过翻新和回收，可以提供大量优质的二次资源。
[0003]湿法冶金凭借其具有回收率高、功耗低、设备运行成本低、工艺流程简单等优点已成为工业中废旧锂离子电池的主要处理技术和实验室中的主要研究方向。其中在整个处理流程中，浸出主要是针对预处理获得的废旧锂电池阴极材料，通过酸浸使正极材料中有价金属转移到溶液中，为后续分离提供基础。以往的酸浸过程通常是用苛性无机酸(如盐酸、硫酸和硝酸)和还原剂(如H2O2)作为浸出剂进行的；然而，使用无机酸会产生大量的SO3、Cl2和NO
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，对人类健康和环境构成威胁。与无机酸相比，有机酸具有很高的安全性和良好的生物降解性，同时，在无机酸浸过程中也发现一些有机还原剂，它们不仅避免了添加一些杂质离子，而且还降低了对人类和环境的危害风险，寻找一种环保型的浸出系统仍然是一个需要解决的关键研究问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术是要解决目前废旧锂离子电池的湿法冶金浸出时采用无机酸产生大量的有毒物质的技术问题，而提供一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法。
[0005]本专利技术的乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法是按以下步骤进行的：
[0006]将废旧锂离子电池阴极材料加入到浸出液中进行搅拌，反应的温度为40℃～120℃，反应的时间为10min～120min，废旧锂离子电池阴极材料的质量与浸出液的体积比为(10g～40g):1L；
[0007]所述的浸出液为乙酸和抗坏血酸的混合水溶液，其中乙酸的浓度为1.2mol/L～4.8mol/L，抗坏血酸的浓度为0.2mol/L～0.8mol/L。
[0008]本专利技术提供了上述的乙酸/抗坏血酸协同浸出体系，包括主要进行浸出的有机酸乙酸和承担还原剂作用的有机试剂抗坏血酸，其中乙酸作为主要的浸出试剂与锂电池阴极材料中的有价金属离子发生反应形成配合物，使金属离子从固体粉末中浸出到乙酸中；而有机还原剂抗坏血酸的加入使高价态的有价金属离子(Co
3+
、Co
4+
、Mn
6+
等)还原为低价态的有价金属离子(Co
2+
、Mn
2+
)，更易与乙酸发生反应浸出到酸溶液中，提高了废旧锂电池阴极粉末中的有价金属离子的浸出效率；同时有机弱酸抗坏血酸也可以作为一种浸出试剂单独对废旧锂离子电池阴极粉末进行浸出；相对浓度更高的乙酸作为主要的浸出试剂，具有还原性的抗坏血酸主要作为还原剂参与浸出过程；同时两种弱酸混合后形成的配位协同体系也促进了废旧锂离子电池阴极材料中的有价金属离子的浸出，提高了浸出率。
[0009]本专利技术提供了一种清洁湿法冶金工艺方法，可从废旧锂离子电池阴极材料中一次性回收关键金属。本专利技术首次将抗坏血酸作为还原剂引入到乙酸浸出中构成协同浸出体系对废旧锂电池阴极材料进行浸出，并在80℃、60min和30g/L固液比的较为优良的条件下，对废旧锂离子电池阴极材料中的有价金属(Li、Ni、Co、Mn)实现了完全浸出，达到了与传统湿法冶金工艺中所使用的无机酸相同的浸出效果，而且安全环保，同时较其他有机酸有明显的价格优势，对于废旧锂离子电池阴极材料中的有价金属离子的浸出，具有广阔的应用前景。
附图说明
[0010]图1为试验一中各有价金属离子的浸出率数据图；
[0011]图2为试验二各有价金属离子的浸出率数据图；
[0012]图3为试验三中各有价金属离子的浸出率数据图；
[0013]图4为试验四中各有价金属离子的浸出率数据图；
[0014]图5为试验五中各有价金属离子的浸出率数据图。
具体实施方式
[0015]具体实施方式一：本实施方式为一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法，具体是按以下步骤进行的：
[0016]将废旧锂离子电池阴极材料加入到浸出液中进行搅拌，反应的温度为40℃～120℃，反应的时间为10min～120min，废旧锂离子电池阴极材料的质量与浸出液的体积比为(10g～40g):1L；
[0017]所述的浸出液为乙酸和抗坏血酸的混合水溶液，其中乙酸的浓度为1.2mol/L～4.8mol/L，抗坏血酸的浓度为0.2mol/L～0.8mol/L。
[0018]具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述的反应的温度为80℃。其他与具体实施方式一相同。
[0019]具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：所述的反应的时间为60min。其他与具体实施方式一或二相同。
[0020]具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：所述的废旧锂离子电池阴极材料的质量与浸出液的体积比为30g:1L。其他与具体实施方式一至三之一相同。
[0021]具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式四不同的是：所述的浸出液为乙酸和抗坏血酸的混合水溶液，其中乙酸的浓度为4.8mol/L，抗坏血酸的浓度为0.2mol/L。其他与具体实施方式四相同。
[0022]具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一不同的是：所述的浸出液的制备方法为：将6mol/L的乙酸水溶液和1mol/L的抗坏血酸水溶液均匀混合，乙酸水溶液和抗坏血酸水溶液的体积比为(0.25～4):1。其他与具体实施方式一相同。
[0023]用以下试验对本专利技术进行验证：
[0024]试验一：本试验为一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法，具体是按以下步骤进行的：
[0025]实验组：取12.5mL浓度为6mol/L的乙酸水溶液和12.5mL浓度为1mol/L的抗坏血酸水溶液置于100mL单颈圆底烧瓶中充分混合，得到浸出液；
[0026]对照组：另取本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法，其特征在于乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法是按以下步骤进行的：将废旧锂离子电池阴极材料加入到浸出液中进行搅拌，反应的温度为40℃～120℃，反应的时间为10min～120min，废旧锂离子电池阴极材料的质量与浸出液的体积比为(10g～40g):1L；所述的浸出液为乙酸和抗坏血酸的混合水溶液，其中乙酸的浓度为1.2mol/L～4.8mol/L，抗坏血酸的浓度为0.2mol/L～0.8mol/L。2.根据权利要求1所述的一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的方法，其特征在于所述的反应的温度为80℃。3.根据权利要求1所述的一种乙酸/抗坏血酸协同浸出废旧锂离子电池的...

【专利技术属性】
技术研发人员：石慧，张健之，罗旭彪，胡星宇，刘俊杰，戴振茜，杨利明，邵鹏辉，
申请(专利权)人：南昌航空大学，
类型：发明
国别省市：