2-氯-5-氯甲基吡啶生产废水的处理方法技术

发明专利技术属于农药中间体生产废水处理领域，公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
2
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氯
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氯甲基吡啶生产废水的处理方法


[0001]本专利技术涉及废水处理
，特别涉及2
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氯
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氯甲基吡啶生产废水的处理方法。

技术介绍

[0002]2‑
氯
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氯甲基吡啶（简称CCMP）是合成吡虫啉、啶虫脒、烯啶虫胺等新烟碱类农药的重要中间体。目前国内大部分企业生产CCMP采用环戊二烯环合法路线合成：将丙烯醛滴加到环戊二烯中反应得5
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降冰片烯
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醛，然后以甲苯做溶剂，将中间体滴加到丙烯腈、氢氧化钾、叔丁醇中反应得到2
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氰乙基
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降冰片烯
‑2‑
醛，经裂解得到2
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亚甲基
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氰基丁醛；再通氯气氯化，最后以DMF为溶剂加入三氯氧磷或五氯化磷进行环合反应得到CCMP。
[0003]该工艺路线所得的产品质量好，生产成本低，但是生产过程中产生大量强酸性高浓有机水解废水和大量碱洗废水，环保治理难度极大，是农药行业的难题之一。
[0004]其中，水解废水主要含盐酸、磷酸、丁醛、环合物、吡啶类、焦油、DMF等；碱洗废水主要含副反应产物、杂质、氯化钠等。两类废水中的大部分有机物属有毒有害污染物。
[0005]2‑
氯
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氯甲基吡啶生产废水的处理至今未得到有效解决。因此，我们需要寻求一种能有效处理2
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氯<br/>‑5‑
氯甲基吡啶生产废水的方法，以满足工业生产和水处理的要求。
[0006]为此，提出本专利技术。

技术实现思路

[0007]本专利技术的主要目的在于提供一种2
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氯
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氯甲基吡啶生产废水的处理方法，以便能够有效的去除水中的有毒污染物，降低COD，去除色度，提升后续蒸发副产盐氯化钠的品质；同时回收磷酸钠、二甲胺等有用资源，达到废水无害化、资源化的效果。
[0008]为了实现以上目的，本专利技术提供了以下技术方案。
[0009]2‑
氯
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氯甲基吡啶生产废水的处理方法，所述生产废水包括水解废水和碱洗废水，处理方法包括以下步骤：将所述水解废水的pH调节至碱性，进行低温结晶，之后固液分离，回收得到的固体，滤液进入高温水解处理；
所述高温水解处理包括：将滤液在碱性环境以及催化剂作用下加热水解，分别收集水解产生的气体和水解出水；将所述水解出水和所述碱洗废水混合或分别依次进行湿法氧化处理、脱色、蒸发除盐。
[0010]本专利技术利用水解废水中各杂质的溶解度差异，先在碱性环境下冷却结晶，以回收其中的磷酸钠盐；然后进行高温水解可以回收其中低沸点的二甲胺；之后再催化湿法氧化分解废水中的杂环类、有机氮、大分子醛类化合物等环类化合物或难处理的、毒性较高的有机物，最后经过脱色、蒸发除盐得到白色副产氯化钠，实现盐的无害化、资源化；蒸出水无毒、具有很好的可生化性，可回用于生产工艺，也可生化处理。
[0011]由于2
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氯
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氯甲基吡啶生产废水包括水解废水和碱洗废水两种所含成分差异大的废水，尤其是水解废水成分更复杂，因此，本专利技术采用先对水解废水结晶和高温分解的处理，然后将其与碱洗废水混合或同步进行湿法氧化处理、脱色和蒸发除盐。
[0012]需要注意的是，第一步低温结晶回收的固体即为磷酸钠盐，其可能以水合物或非水合物的形式回收。
[0013]以上处理方法还可进一步改进，例如下文优选方案。
[0014]进一步地，所述湿法氧化处理包括：调节pH至3~8，加入催化剂和氧化剂，加热至150
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250℃优选200~250℃进行氧化反应，反应过程中控制压力为0.5
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7MPa。
[0015]湿法氧化处理通常在酸性或偏中性环境中进行，其实现方式有很多种，例如典型的加入强碱、弱碱等无机碱性溶液实现。在这种环境下的高温氧化反应可以使废水中的杂环类、有机氮、大分子醛类化合物得到充分氧化分解，极大降低COD值以及氨氮含量。
[0016]进一步地，所述湿法氧化处理中的催化剂包括铝基、铁基或锰系催化剂中的至少一种；所述氧化剂包括空气、富氧空气或氧气中的至少一种。
[0017]进一步地，所述湿法氧化处理中的催化剂的质量以金属含量计，其与所述水解废水的处理量的比例为50~70g：20L，例如20L水解废水中加入50g、55g、60g、65g、70g等催化剂，优选加入量为60~70g：20L。
[0018]若碱洗废水与高温水解出水分开处理，则可以参考上述催化剂的用量向碱洗废水中加入适当量催化剂。若碱洗废水与高温水解出水混合处理，则仍然采用50~70g催化剂：20L碱洗废水的加入量，这是因为通常生产废水中碱洗废水与水解废水的比例相对恒定，采用上述催化剂用量已足够。
[0019]进一步地，所述低温结晶的温度控制在
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5~20℃，优选
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5~6℃。
[0020]进一步地，所述低温结晶时，加入质量分数为10~32%的氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液调节至碱性，加入量（若是加入多种碱液，指所有碱液的总量）为所述水解废水体积的10~50%。
[0021]采用以上温度和碱性环境时冷却结晶的时长可以缩短至1~3h，可以提高废水处理效率。
[0022]进一步地，所述高温水解的温度控制在50~120℃，优选80
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110℃。
[0023]进一步地，所述高温水解的碱性环境由加入质量分数为10~32%的氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液实现，加入量为所述水解废水体积的10~50%（若是加入多种碱液，指所有碱液的总量）。
[0024]进一步地，所述高温水解时，每100mL所述水解废水加入0.1~0.4g催化剂，该催化剂包括氢氧化铝、氧化铝、二氧化锰、氧化铁、氧化镁、氯化镁、氧化钙、氢氧化钙、氯化钙中的至少一种。
[0025]优化高温水解的条件，一方面可以提高二甲胺（回收的气体即为二甲胺）的回收量，另一方面可以提高处理效率。
[0026]进一步地，为了避免二甲胺对环境造成污染，同时提高回收量，优选采用溶液吸收法或气体压缩法回收二甲胺，例如可以以水或质量分数为10
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31%盐酸中的一种为吸收剂。如吸收剂为水，得到的副产为30
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40%二甲胺水溶液；如吸收剂为盐酸，得到的副产为二甲胺盐酸盐。
[0027]进一步地，所述生产废水为采用环戊二烯路线合成产生的废水。
[0028]本专利技术对上文所述的废水处理方法的用途并不限制，其可用于任意合成路线的废水处理，但对于环戊二烯路线合成产生的废水具有显著的优势，在COD去除率、处理效率、回收物的经济价值、出水纯度等方面更具优势。
[0029]进一步地，所述脱色在活性炭吸附柱中进行本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
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氯
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氯甲基吡啶生产废水的处理方法，所述生产废水包括水解废水和碱洗废水，其特征在于，包括以下步骤：将所述水解废水的pH调节至碱性，进行低温结晶，之后固液分离，回收得到的固体，滤液进入高温水解处理；所述高温水解处理包括：将滤液在碱性环境以及催化剂作用下加热水解，分别收集水解产生的气体和水解出水；将所述水解出水和所述碱洗废水混合或分别依次进行湿法氧化处理、脱色、蒸发除盐。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述湿法氧化处理包括：调节pH至3~8，加入催化剂和氧化剂，加热至150
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250℃进行氧化反应，反应过程中控制压力为0.5
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7MPa。3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述湿法氧化处理中的催化剂包括铝基、铁基或锰系催化剂中的至少一种；所述氧化剂包括空气、富氧空气或氧气中的至少一种。4.根据权利要求1
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3任一项所述的处理方法，其特征在于，所述湿法氧化处理中的催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：程迪，欧云川，杨宏伟，
申请(专利权)人：沈阳惠宇化工环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：