一种废润滑油脱溴剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种废润滑油脱溴剂及其制备方法，通过制备一种含活性组分Mo的SiO2‑

【技术实现步骤摘要】
一种废润滑油脱溴剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种废润滑油脱溴剂及其制备方法，属于油品精制领域。

技术介绍

[0002]润滑油的精制过程中会引入一定量的三溴联苯等添加剂，导致废润滑油中Br含量过高。卤素元素Br具有空的d轨道，容易吸附烯烃形成络合物，在反应过程废润滑油中的烯烃被卤素中心吸附，导致催化剂生产大量的焦炭，堵塞加氢催化剂孔道，降低催化剂孔容。三溴联苯随废润滑油进入加氢精制装置，在氢气和加氢催化剂的作用下，生成溴化氢，对碳钢管道具有腐蚀作用，对后续工段的贵金属催化剂床层会造成有效成分的流失，减少贵金属催化剂的使用寿命，所以对废润滑油进行脱溴预处理，意义重大。
[0003]专利CN 104722555A公开了一种塑料废物脱溴方法，包括如下步骤：a.原料预处理；b.高温高压脱溴反应；c.后处理。达到下列几个技术目标：(1)氨水的临界压力和临界温度远低于水，反应条件较为温和，能耗较低，易于操控；(2)利用氨水在反应中离解出来的氢氧根，用于中和反应过程产生的酸性物质，从而避免反应产物对设备的腐蚀；(3)利用氨水在反应中离解出来的铵根离子，用于捕捉反应产生的溴，从而进一步提高脱溴效率。专利CN101612590A公开了一种回收7
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去氢胆固醇生产工艺中吡啶类脱溴催化剂的方法。现有的回收方法存在操作困难、环境污染大、稳定性差及回收率低和生产成本高等缺陷,一度制约着7
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DHC的大规模工业化生产。本专利技术的特征在于:经脱溴反应得到的脱溴残渣与溶媒混合后加入活化剂,然后反应体系升温至60
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100℃进行保温反应,反应结束后进行过滤,所得的滤液为脱溴催化剂和溶媒的混合物,所述的活化剂为低沸点小分子类强极性物质。本专利技术具有反应条件温和、无污染、稳定性好及回收率高、生产成本低等优点,更简化了操作,副产较高纯度的溴化钠,适用于大规模工业化生产。目前针对废润滑这种溴含量相对较高的，固定床使用的脱溴剂目前未见报道，本专利技术的脱溴催化剂具有大量的机械孔道，能有效脱除废润滑油中的Br元素，保护后续工段的废润滑油加氢催化剂。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供了一种废润滑油脱溴剂及其制备方法，主要适用于溴含量较高的废润滑油固定床加氢装置，该脱溴催化剂具有大量的机械孔道，能够分解有机溴并转化为硫化溴吸附脱除，保护后续的废润滑油加氢催化剂。
[0005]本专利技术的脱溴剂是以硅源、锆源和锌源合成的复合氧化物为载体，以Cu、Mo、Dy为活性组分；脱溴剂活性组分含量以脱溴剂总质量计，其活性组分中CuO含量为2.8
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5.8%，MoO3含量为1.1
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5.0%，Dy2O3含量为0.07
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0.2%。
[0006]所述的脱溴剂的硅源、锆源和锌源合成的复合氧化物，按重量百分比计ZrO2含量为2.7%~9%，ZnO含量为8.3~17.0%，其余为SiO2。
[0007]所述的脱溴剂的比表面积为261~335m2/g，孔容为0.80~1.2mL/g，孔径为16
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24nm。
[0008]所述的脱溴剂的制备方法如下：将一定量的硅源、锆源、锌源、可溶性的钼盐、表面
活性剂和水混合均匀，得到初始溶胶凝胶混合物移入合成釜中密封，在230~260℃晶化12~30小时，将晶体浆液的pH值调节至8.5，待反应结束，将上述浆液加入絮凝剂沉淀、过滤、洗涤、干燥、挤条成型，经120~160℃干燥5小时，在喷涂装置中喷入一定量的含Cu
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Dy的异丁醇溶液对脱溴剂进行修饰，喷涂完毕后，400~480℃焙烧2~3小时，然后通入含一定量水蒸气的空气，在550℃条件下恒温3h，然后停止通入水蒸气，在空气中480℃继续焙烧3h，制得特定孔径，较大孔容，定向负载活性组分Cu
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Mo
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Dy的废润滑油脱溴剂。
[0009]所述的脱溴剂中Cu
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Mo
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Dy活性组分的前驱物为其氯化物、硫酸盐、硝酸盐或铵盐。
[0010]本专利技术的上述技术方案与现有技术相比具有以下优点：（1）制备一种适用于溴含量较高的废润滑油的脱溴剂，能应用于废润滑油固定床加氢装置的预处理；（2）ZrO2具有B酸和L酸两种酸位以及Zr
4+
可还原，ZrO2‑
SiO2复合载体中Zr
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O
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Si键由于电荷不平衡导致形成Zr
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O(H)
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Si键，Zr
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O(H)
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Si键是新的B酸中心，增加了B酸中心，增加了吸附溴的活性位，提高了脱溴剂脱溴的活性；（3）将环境友好型的钼
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氨溶液作为模板剂使用，成功的将活性组分钼嵌入微孔催化剂前驱体中，为后续的Cu
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Mo
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Dy为活性组分催化剂的合成提供的保证。由于钼嵌入微孔中，在温度升高时能较好的保护钼原子，保证脱溴剂上的钼免于Br中毒，同时钼将吸附在脱溴剂上的有机溴Br激活转化。并防止高温下废润滑油在脱溴剂的作用下发生裂解反应，导致润滑油的收率下降；（4）将干燥后的复合载体在喷涂装置喷涂一定体积的含Cu
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Dy活性组分的异丁醇溶液，通过喷涂装置对脱溴剂进行定向喷涂，能在载体的表面形成活性组分Cu
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Dy的富集与定位，保证活性组分在吸附废润滑油中溴的过程中不被覆盖，引起脱溴剂失活。
[0011]具体实施方式：下面结合具体实施案例来详述本专利技术脱溴剂的特点、制备方法及其脱溴性能，但是本专利技术不仅限于这些例子，也不构成对专利技术实施范围的任何限定。
[0012]实施例1：将472.6g硅溶胶（SiO2的含量30%）、27.0g氯化锌、52.8g硫酸锆、27.4g硝酸钼、5.0g四乙基溴化铵和600g水，搅拌6h，混合均匀，得到初始溶胶凝胶混合物，初始溶胶凝胶物料移入合成釜中密封，在230℃晶化30小时，将晶体浆液的pH值调节至8.5，待反应结束，将上述浆液加入絮凝剂沉淀、过滤、洗涤、干燥、挤条成型，经120℃干燥5小时，在喷涂装置中喷入660g质量分数为3.9%氯化铜和0.1%硫酸镝的异丁醇溶液对脱溴剂进行修饰，喷涂完毕后，400℃焙烧3h，然后通入水蒸气，水蒸气与空气的体积比为1:10，在550℃条件下再恒温3h，然后停止通入水蒸气，在空气中480℃继续焙烧3h，制得特定孔径，较大孔容，定向负载活性组分Cu
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Mo
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Dy的废润滑油脱溴剂Cat1。
[0013]实施例2：将472.6g硅溶胶（SiO2的含量30%）、71.6g硫酸锌、17.2g硫酸锆、7.64g六水合二氯化钼、5.0g四乙基溴化铵和600g水，搅拌6h，混合均匀，得到初始溶胶凝胶混合物，初始溶胶凝胶物料移入合成釜中密封，在260℃晶化12小时，将晶体浆液的pH值调节至8.5，待反应结束，将上述浆液加本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种废润滑油脱溴剂及其制备方法，其特征在于：该脱溴剂是以硅源、锆源和锌源合成的复合氧化物为载体，以Cu、Mo、Dy为活性组分；脱溴剂活性组分含量以脱溴剂总质量百分比计，其活性组分中CuO含量为2.8
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5.8%，MoO3含量为1.1
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5.0%，Dy2O3含量为0.07
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0.2%。2.根据权利要求1所述的脱溴剂，其特征在于：所述的硅源、锆源和锌源合成的复合氧化物，按复合氧化物重量百分比计ZrO2含量为2.7%~9%，ZnO含量为8.3~17.0%，其余为SiO2。3.根据权利要求1所述的脱溴剂，其特征在于：该脱溴剂的比表面积为261~335m2/g，孔容为0.80~1.2mL/g，孔径为16
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24nm。4.根据照权利要求1~3任一项所述的脱溴剂的制备方法，其特征在于：一种废润滑油脱溴剂的制备方法如下：将一定量的硅源、锆源、锌源、可溶性的钼盐、表...

【专利技术属性】
技术研发人员：王瑜，金建涛，冯磊，章晨勇，向前，黄波，张九木，杜亚菲，苟麒麟，吴进峰，邹甍，王俊杰，
申请(专利权)人：湖北润驰环保科技有限公司，
类型：发明
国别省市：