改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用技术

本发明专利技术提供一种改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用，改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法包括：步骤1、混合双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物，于温度111℃1111℃预反应31min1141min得预反应物；步骤1、降温至111℃1111℃，添加有机硅树脂至预反应物中，继续反应11min161min，出料，制得所述改性双马来酰亚胺预聚物。其中，在双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物预聚合反应过程中添加有机硅树脂，获得的改性双马来酰亚胺预聚物形成的固化物具有优良的耐热性、高韧性、低吸水率、低面向热膨胀系数及无卤阻燃特性。阻燃特性。

【技术实现步骤摘要】
改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用


[0001]本专利技术属于电子材料
，特别关于一种改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用。

技术介绍

[0002]双马来酰亚胺树脂具有优异的耐热性、耐湿热性、高刚性、耐辐照性等优点，但是双马来酰亚胺固化物脆性很大，无法单独使用，一般需经改性后使用。目前，双马来酰亚胺改性的主要方法为胺化合物的迈克尔加成反应改性和烯丙基化合物的ENE双烯加成改性。
[0003]胺化合物改性后的双马来酰亚胺树脂，虽然提高了韧性，但韧性改善程度有限，且改性后的双马来酰亚胺树脂还是只能溶解于一些高沸点溶剂，如DMF(二甲基甲酰胺)、DMAC(二甲基乙酰胺)等。另外，用于改性的单体胺化合物通常都具有一定的毒性，对操作人员和环境均有一定的损害。同时，因仲胺类化合物具有相对较高的反应活性，导致改性后的树脂放置一段时间后容易产生凝胶，存储期较短。
[0004]烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂具有优异的溶解性(易溶于低沸点、低毒性酮类溶剂如丙酮、丁酮等)、较好的韧性和粘结性。然而，烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂仍然存在固化物的韧性不足、吸水率较大、面向热膨胀系数高、阻燃性不足等问题，这些限制了烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂的应用。
[0005]现有技术中为了改善烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂的固化物存在的上述问题，通过在双马来酰亚胺树脂引入硅橡胶粉末，其中，硅橡胶粉末的引入使得双马来酰亚胺树脂的固化物的吸水率、韧性有一定改善，但硅橡胶粉末的密度较小、易团聚、分散性差，其漂浮在双马来酰亚胺树脂胶液上层，形成相分离，导致双马来酰亚胺树脂的固化物出现分层等问题。另外，在双马来酰亚胺树脂中直接加入硅油的方法，但是由于硅油为低分子液体化合物，在固化物层压过程中，硅油若反应不及时则极容易从体系中渗出。
[0006]有鉴于此，需要设计一种在烯丙基化合物改性后的双马来酰亚胺树脂体系中引入硅元素方式，避免硅树脂或者小分子硅油在双马来酰亚胺树脂体系中的相分离或者渗出问题。

技术实现思路

[0007]本专利技术目的在于提供一种改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用，其中，改性双马来酰亚胺预聚物具有优良的耐热性、高韧性、低吸水率、低面向热膨胀系数及无卤阻燃。
[0008]为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案是：一种改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，所述改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法包括：
[0009]步骤1、混合双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物，于温度111℃1111℃预反应31min1141min得预反应物；
[0010]步骤1、降温至111℃1111℃，添加有机硅树脂至预反应物中，继续反应
11min161min，出料，制得所述改性双马来酰亚胺预聚物。
[0011]作为可选的技术方案，所述双马来酰亚胺化合物的分子结构中包含两个及以上式(1)所示的酰亚胺环基团；
[0012][0013]其中，R为H或C11C1烷基。
[0014]作为可选的技术方案，所述双马来酰亚胺化合物为选自式(1)至式(8)所示的结构中的至少一种；
[0015][0016]的整数；式(1)、式(8)中：n分别为1111的整数。
[0017]作为可选的技术方案，所述双马来酰亚胺化合物中的双键和所述烯丙基化合物中的双键摩尔当量比为1
‑
1.1。
[0018]作为可选的技术方案，以所述双马来酰亚胺化合物和所述烯丙基化合物总量为111重量份计，所述氨基苯酚化合物为1.111wt％。
[0019]作为可选的技术方案，所述有机硅树脂的分子结构中包括如式(a)、式(b)和式(c)所示结构中的至少一种；
[0020][0021][0022]其中，R1、R1为分别C11C
11
的烷基或芳基，X为C11C
11
的烷基或芳基或含有环氧基的基团。
[0023]作为可选的技术方案，所述有机硅树脂的分子结构中的端基还包括C11C
11
的烷基或芳基。
[0024]作为可选的技术方案，以所述双马来酰亚胺化合物和所述烯丙基化合物总量为111重量份计，所述有机硅树脂为3111wt％。
[0025]本专利技术还提供一种改性双马来酰亚胺预聚物，所述改性双马来酰亚胺预聚物为按如上所述的改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法制备得到。
[0026]本专利技术又提供一种上述改性双马来酰亚胺预聚物的应用，应用于热固性树脂组合物、半固化片、层压板中。
[0027]本专利技术提供一种改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用，其通过将双马来酰亚胺、烯丙基化合物、氨基苯酚预先反应制得的预反应物中，降温添加有机硅树脂，制得改性双马来酰亚胺预聚物，改性双马来酰亚胺预聚物在热固化树脂组合物、半固化片、层压板的应用，能够具有较佳的玻璃化转变温度、吸水率和韧性。
[0028]与现有技术相比，本专利技术提供的改性双马来酰亚胺预聚物及制备方法、应用的有益效果包括：
[0029]1)本专利技术烯丙基化合物改性双马来酰亚胺的预聚过程中加入一定比例的有机硅树脂，有机硅树脂参与到双马来酰亚胺、烯丙基化合物和氨基苯酚的聚合反应中，与烯丙基化合物改性的双马来酰亚胺之间的枝接更稳定，且有机硅树脂本身具有疏水性、阻燃性以及含有部分高韧性线性硅氧结构，因此，获得的改性双马来酰亚胺预聚物有低吸水率、高韧性，无卤阻燃。
[0030]1)使用由本专利技术制备的改性双马来酰亚胺预聚物及使用其的树脂组合物获得的层压板具有优良的耐热性、低吸水率、低面向热膨胀系数、高韧性、无卤阻燃，并且有机硅树脂在加工过程中不渗出。
[0031]以下结合具体实施例对本专利技术进行详细描述，但不作为对本专利技术的限定。
具体实施方式
[0032]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0033]本专利技术提供一种改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，包括：
[0034]步骤1、混合双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物，于温度111℃
1111℃预反应31min1141min得预反应物；
[0035]步骤1、降温至111℃1111℃，添加有机硅树脂至预反应物中，继续反应11min161min，出料，制得所述改性双马来酰亚胺预聚物。
[0036]其中，双马来酰亚胺化合物的分子结构中包含两个及以上如式(1)所示的酰亚胺环基团；
[0037][0038]其中，式(1)中R为H或C11C1烷基。
[0039]在一较佳的实施方式中，双马来酰亚胺化合物为选自如式(1)至式(8)所示的结构中的至少一种；
[0040][0041]的整数；式(1)、式(8)中：n分别为1111的整数；
[0042]烯丙基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，其特征在于，所述改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法包括：步骤1、混合双马来酰亚胺化合物、烯丙基化合物和氨基苯酚化合物，于温度120℃～170℃预反应30min～240min得预反应物；步骤2、降温至100℃～115℃，添加有机硅树脂至预反应物中，继续反应10min～60min，出料，制得所述改性双马来酰亚胺预聚物。2.根据权利要求1所述的改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，其特征在于，所述双马来酰亚胺化合物的分子结构中包含两个及以上式(1)所示的酰亚胺环基团；其中，R为H或C1～C5烷基。3.根据权利要求2所述的改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，其特征在于，所述双马来酰亚胺化合物为选自式(2)至式(8)所示的结构中的至少一种；
的整数；式(7)、式(8)中：n分别为1～10的整数。4.根据权利要求1所述的改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，其特征在于，所述烯丙基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚S、烯丙基酚氧树脂、烯丙基酚醛树脂和二烯丙基二苯醚中的至少一种。5.根据权利要求1所述的改性双马来酰亚胺预聚物的制备方法，其特征在于，所述双马来酰亚胺化合物中的双键和所...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄荣辉，马建，崔春梅，
申请(专利权)人：苏州生益科技有限公司，
类型：发明
国别省市：