通过加入氧化剂减轻单硫代碳酸酯化合物的气味制造技术

本发明专利技术提供一种减轻具有至少一个五元环状单硫代碳酸酯基团的化合物，简称为单硫代碳酸酯化合物的气味的方法，其中所述单硫代碳酸酯化合物在液相中并使其与氧化剂接触。酯化合物在液相中并使其与氧化剂接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过加入氧化剂减轻单硫代碳酸酯化合物的气味
[0001]本专利技术的目的是一种减轻具有至少一个五元环状单硫代碳酸酯基团的化合物的气味的方法，其中所述有机硫化合物在液相中并使其与氧化剂接触。
[0002]专利技术背景
[0003]有机硫化合物是具有由硫含量带来的各种所需性质的有价值的化合物。它们可通过涉及使用硫醇、硫或硫化物作为反应物的化学反应获得。
[0004]但是，所得有机硫化合物通常具有难闻的气味，这归因于可能以巯基形式包含硫的不合意挥发性副产物或任何未反应的含硫原子的原材料的含量。
[0005]有机硫化合物的一个实例是环状单硫代碳酸酯。在WO 2019/034469 A1中描述了环状单硫代碳酸酯的合适的合成。但是，所得单硫代碳酸酯具有由含硫副产物造成的令人不快或难闻的气味。
[0006]A.Devender Rao、CH.Ravishankar和V.Malla Reddy在Indian J.Pharm.Sci.1986,48(1),第13至15页中描述了硫化合物被过氧化氢氧化成相应的亚砜化合物。第14页中的表1包括线性硫代碳酸酯化合物，参见化合物II d和II j；这些线性硫代碳酸酯化合物容易被氧化。
[0007]本专利技术的一个目的是提供减轻有机硫化合物的气味但使硫化合物保持原样的简单和经济的方法。
[0008]专利技术概述
[0009]现在已经发现，可通过使用特定氧化剂的方法获得具有减轻的气味的单硫代碳酸酯化合物。
[0010]相应地，本专利技术涉及一种减轻具有至少一个五元环状单硫代碳酸酯基团的化合物的气味的方法，其中所述有机硫化合物在液相中并使其与氧化剂接触。
[0011]专利技术详述
[0012]关于单硫代碳酸酯化合物
[0013]具有至少一个五元环状单硫代碳酸酯基团的化合物简称为“单硫代碳酸酯化合物”。
[0014]如果没有另行提到或从上下文中显而易见，任何提到“单硫代碳酸酯化合物”应该包括不同的单硫代碳酸酯化合物的混合物。
[0015]所述一个五元环状单硫代碳酸酯基团优选是具有5个成员的环系，其中三个成员来自单硫代碳酸酯
‑
O
‑
C(＝O)
‑
S
‑
，另外两个成员是封闭该五元环的碳原子。
[0016]单硫代碳酸酯化合物可包含例如至多1000，特别是至多500，优选至多100个五元环状单硫代碳酸酯基团。
[0017]在一个优选实施方案中，单硫代碳酸酯化合物包含1至10，尤其是1至5个五元环状单硫代碳酸酯基团。在一个最优选的实施方案中，单硫代碳酸酯化合物包含1至3，特别是1或2个五元环状单硫代碳酸酯基团。
[0018]单硫代碳酸酯化合物可具有例如至多500,000g/mol的分子量。优选的单硫代碳酸酯化合物具有至多1000g/mol的分子量。最优选的是具有至多500g/mol的分子量的化合物。
[0019]在一个优选实施方案中，单硫代碳酸酯化合物不包含任何伯氨基或仲氨基。
[0020]在一个特别优选的实施方案中，单硫代碳酸酯化合物不包含除单硫代碳酸酯基团、羧酸酯基团或醚基团或氯外的其它官能团。
[0021]本文所用的术语“氯”是共价键合的Cl原子的俗名。
[0022]合适的具有一个五元环状单硫代碳酸酯基团的单硫代碳酸酯化合物公开在WO 2019/034470中。优选的具有一个五元环状单硫代碳酸酯基团的单硫代碳酸酯化合物是式(I)的化合物
[0023][0024]其中R
1a
至R
4a
互相独立地代表氢或具有至多50个碳原子的有机基团，由此，可选择地，R
2a
、R
4a
和单硫代碳酸酯基团的两个碳原子也可一起形成5至10元碳环。
[0025]合适的具有多于一个五元环状单硫代碳酸酯基团的单硫代碳酸酯化合物例如公开在WO 2019/034473 A1中。优选的具有多于一个五元环状单硫代碳酸酯基团的单硫代碳酸酯化合物是式(II)的化合物
[0026][0027]其中R
1b
至R
4b
互相独立地代表氢或具有至多50个碳原子的有机基团，由此，可选择地，R
2b
、R
4b
和单硫代碳酸酯基团的两个碳原子也可一起形成5至10元碳环，且基团R
1b
至R
4b
中之一是连向Z的连接基，n代表至少2的整数，且Z代表n价有机基团。
[0028]各种方法已知用于制备单硫代碳酸酯化合物。
[0029]根据US 3072676和US 3201416，可通过两步法制备单硫代碳酸亚乙酯。在第一步骤中使巯基乙醇和氯羧酸酯反应以产生硫代碳酸羟乙酯，其在第二步骤中在金属盐催化剂存在下加热成单硫代碳酸亚乙酯。
[0030]根据US 3517029，通过使巯基乙醇和碳酸二酯在催化活性的钍盐存在下反应获得单硫代碳酸亚烷基酯。
[0031]根据US 3349100中公开的方法，通过使环氧化物与羰基硫反应获得单硫代碳酸亚烷基酯。
[0032]使用光气作为原材料的合成是US 2828318中已知的。使光气与羟基硫醇反应。
[0033]优选地，如上文定义的提纯法中所用的单硫代碳酸酯化合物是作为下述方法的产物获得的化合物，所述方法包括
[0034]‑
使具有至少一个环氧基团或至少一个卤代醇基团的化合物与光气或甲酸烷基酯反应以产生加合物，和
[0035]‑
然后使所述加合物与包含阴离子硫的化合物反应，
[0036]‑
任选随后通过萃取或蒸馏进一步后处理所得粗产物。
[0037]上述方法公开在WO 2019/034469 A1(与环氧化合物的第一步反应)和申请号为PCT/EP2020/051110的PCT专利申请(与卤代醇的第一步反应)中。
[0038]所得单硫代碳酸酯化合物通常包含具有硫含量的副产物。这样的副产物造成非常难闻的气味。通过涉及如蒸馏或一次或多次萃取(尤其是用碱，例如NaHCO3水溶液萃取)之类工艺步骤的标准后处理通常无法完全除去这样的副产物。单硫代碳酸酯化合物的气味在这样的标准后处理之后通常仍然不好。
[0039]用于该方法的单硫代碳酸酯化合物在液相中。
[0040]获自该制备法的单硫代碳酸酯化合物在21℃、1巴下可能为液体或固体。
[0041]在21℃、1巴下为液体的单硫代碳酸酯化合物可以原样使用，无溶剂。
[0042]在21℃、1巴下为固体的单硫代碳酸酯化合物优选以溶液形式使用。
[0043]用于固体单硫代碳酸酯化合物的合适溶剂是质子溶剂或尤其是非质子溶剂。
[0044]非质子溶剂可以是疏水的，例如烃，包括芳烃和氯化烃，例如甲苯、氯苯或二氯苯，氯仿，或亲水的，例如乙腈或二甲亚砜，或酯或醚，如四氢呋喃、二氧杂环己烷、聚醚或甘醇二甲醚。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种减轻具有至少一个五元环状单硫代碳酸酯基团的化合物，简称为单硫代碳酸酯化合物的气味的方法，其中所述单硫代碳酸酯化合物在液相中并使其与氧化剂接触。2.根据权利要求1的方法，其中所述单硫代碳酸酯化合物是式(I)的化合物其中R
1a
至R
4a
互相独立地代表氢或具有至多50个碳原子的有机基团，由此，可选择地，R
2a
、R
4a
和单硫代碳酸酯基团的两个碳原子也可一起形成5至10元碳环或式(II)的化合物其中R
1b
至R
4b
互相独立地代表氢或具有至多50个碳原子的有机基团，由此，可选择地，R
2b
、R
4b
和单硫代碳酸酯基团的两个碳原子也可一起形成5至10元碳环，且基团R

【专利技术属性】
技术研发人员：I，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：