一种氟虫腈精制母液的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种氟虫腈精制母液的处理方法，包括以下步骤：(1)制备氟虫腈的母液进行减压脱溶处理；(2)将步骤(1)脱溶剂处理后的氟虫腈母液中加入三氟乙酸；(3)向步骤(2)的体系中滴加双氧水，滴加完毕保温反应；(4)将步骤(3)的反应体系降温至10～30℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈。本发明专利技术通过将氟虫腈母液进行溶剂回收，然后残渣进行氧化，将残渣内的硫化物氧化为氟虫腈，得到符合质量要求的氟虫腈产品。要求的氟虫腈产品。

【技术实现步骤摘要】
一种氟虫腈精制母液的处理方法


[0001]本专利技术属于杀虫剂的生产
，特别涉及一种氟虫腈精制母液的处理方法。

技术介绍

[0002]氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂。它的作用机理是与昆虫神经中枢细胞膜上的γ
‑
氨基丁酸受体结合，阻塞神经细胞的氯离子通道，从而干扰中枢神经系统的正常功能而导致昆虫死亡。它对半翅目、鳞翅目、缨翅目、鞘翅目等害虫以及对环戊二烯类、菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性的害虫都显示出极高的敏感性。同时兼具有长效性(持效期一般为2～4周，最长达6周)，高活性(使用剂量低，每公顷只需几十克有效成分便可控制刺吸式或咀嚼式口器害虫)，环境友好性(对脊椎动物和昆虫之间具有很好的选择毒性，且由于其使用剂量低，对害虫天敌和有益生物影响很小)，最后，氟虫腈对许多病菌(如腐霉菌、白叶枯病菌)均有抑制作用，并能促进植物生长。基于氟虫腈的以上特点，自开发成功以来一直深受市场的青睐。
[0003]氟虫腈的合成有三种方法，最早的方法1是由芳基吡唑腈与三氟甲硫基卤代烷(CF3SCl)反应，再经间氯过氧苯甲酸(m
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ClC6H6COOH)氧化得到目标产物。方法2是由芳基吡唑腈出发，先制备双硫代物，用卤代烷RX(X＝卤素)打断S
‑
S键形成R
‑
S键，最后经三氟乙酸/过氧化氢氧化R
‑
S键得到目标产物。方法3是由芳基吡唑腈直接与亚磺酰基取代物RS(O)X(X＝Cl，NMe2，ONa)反应，一步合成目标产物。目前工业化生产方法2和方法3均有采用，所生产的氟虫腈粗品都会有或多或少的杂质，均需经过重结晶才能得到高纯度产品，这样就产生了不少的重结晶母液，重结晶母液经过溶剂回收后会产生大量的残渣，在对残渣经过分析后，确定残渣的主要成分出了氟虫腈外，还有较高比例的硫化物，结构式如下：
[0004][0005]硫化物本身是方法2生产氟虫腈的重要中间体，如果将残渣直接焚烧处理对环境有一定的破坏，又是一种浪费，如果能将残渣经过处理变废为宝，即可以降低环保费用，又可以降低生产成本，将会是一件两全其美的事情。

技术实现思路

[0006]专利技术目的：本专利技术提供了一种氟虫腈精制母液的处理方法，通过将氟虫腈母液进行溶剂回收，然后残渣进行氧化，将残渣内的硫化物氧化为氟虫腈，然后经进一步提纯得到符合质量要求的氟虫腈产品。
[0007]技术方案：本专利技术所述的一种氟虫腈精制母液的处理方法，包括以下步骤：
[0008](1)制备氟虫腈的母液进行减压脱溶处理；
[0009](2)将步骤(1)脱溶剂处理后的氟虫腈母液中加入三氟乙酸；
[0010](3)向步骤(2)的体系中滴加双氧水，滴加完毕保温反应；
[0011](4)将步骤(3)的反应体系降温至10～30℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈。
[0012]作为本专利技术的一种优选实施方式，步骤(2)中，反应体系的温度为5～20℃。
[0013]作为本专利技术的一种优选实施方式，氟虫腈母液、三氟乙酸以及H2O2的质量比为：1:1～3:0.045～0.075。
[0014]作为本专利技术的一种优选实施方式，步骤(3)中，所述双氧水的质量浓度为25％～30％。
[0015]作为本专利技术的一种优选实施方式，步骤(3)中，所述保温反应温度为5～10℃。
[0016]作为本专利技术的一种优选实施方式，步骤(3)中，体系在滴加双氧水过程中，温度控制在0～5℃。
[0017]作为本专利技术的一种优选实施方式，步骤(3)中，通过HPLC检测硫化物的含量监测反应进程。
[0018]作为本专利技术的一种优选处理方法，氟虫腈精制母液通过以下步骤处理：将氟虫腈母液进行浓缩，除去母液中的溶剂，然后加入三氟乙酸，控制温度5～20℃，向体系中滴加双氧水，滴加双氧水过程中，控制温度为0～5℃，滴加完毕继续5～10℃保温反应，HPLC跟踪至硫化物基本消失；将反应体系降温至0～5℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈粗品，粗品可以精制制备精制品。
[0019]作为本专利技术的一种优选实施方式，所述双氧水的质量浓度为30％。
[0020]除非另有说明，本专利技术所述的“％”为质量百分比。
[0021]有益效果：本专利技术有效的解决了目前氟虫腈精制工艺产生的废料的处理问题，既能减少废料的处理成本，又能增加生产收率。
具体实施方式
[0022]一、氟虫腈精制母液的制备：在2L四口烧瓶中加入氯苯900g、95％乙醇300g，再加入氟虫腈粗品200g，升温至90℃回流，保温搅拌45分钟，然后降温至10℃以下，过滤，滤液为氟虫腈精制母液。将所得的氟虫腈精制母液减压脱除溶剂，进行后续步骤。
[0023]二、氟虫腈母液的处理
[0024]实施例1：向500mL四口烧瓶中投入脱溶后的氟虫腈母液100g，三氟乙酸200g，室温下搅拌溶解。降温至5℃开始缓慢滴加30％双氧水20g，滴加完毕10℃左右继续保温反应3小时(HPLC跟踪至硫化物比例≦2％)，抽滤，得氟虫腈，纯度98.2％。
[0025]实施例2：向500mL四口烧瓶中投入脱溶后的氟虫腈母液100g，三氟乙酸300g，室温下搅拌溶解。降温至5℃开始缓慢滴加30％双氧水25g，滴加完毕10℃左右继续保温反应3小时(HPLC跟踪至硫化物比例≦2％)，抽滤得氟虫腈，纯度98.7％。
[0026]实施例3：向500mL四口烧瓶中投入脱溶后的氟虫腈母液100g，三氟乙酸150g，室温下搅拌溶解。降温至5℃开始缓慢滴加30％双氧水15g，滴加完毕10℃左右继续保温反应3小
时(HPLC跟踪至硫化物比例≦2％)，抽滤得氟虫腈，纯度97.8％。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备氟虫腈的母液进行减压脱溶处理；(2)将步骤(1)脱溶剂处理后的氟虫腈母液中加入三氟乙酸；(3)向步骤(2)的体系中滴加双氧水，滴加完毕保温反应；(4)将步骤(3)的反应体系降温至10～30℃，过滤，滤饼用适量水洗涤，滤干，干燥后得氟虫腈。2.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，反应体系的温度为5～20℃。3.根据权利要求1所述的氟虫腈精制母液的处理方法，其特征在于，氟虫腈母液、三氟乙酸以及H2O2的质量...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘磊，陆华平，周杰，施飞，
申请(专利权)人：天和药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：