间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程的监控分析方法技术

本发明专利技术提供了一种间苯二酚加氢制备1,3

【技术实现步骤摘要】
间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程的监控分析方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体而言，涉及一种间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程的监控分析方法。

技术介绍

[0002]1,3-环己二酮是一种重要的化学中间体，在有机合成中有广泛用途。间苯二酚催化加氢是目前最常用的制备1，3-环己二酮的方法，而反应产物的常用检测方法主要包括气相色谱法和高效液相色谱法。
[0003]李杏花等(《间苯二酚选择性加氢制备1,3-环已二酮的研究》，浙江大学硕士论文，2011；以及《间苯二酚催化加氢反应产物的分析及精制》，高校化学工程学报，2011)利用气相色谱法对该反应产物体系进行了定量分析(图1，a峰为1，3-环己二酮，b峰为间苯二酚)，文中作者曾尝试用高效液相色谱法分析该体系，但是未能得到良好的峰形，其中1，3-环己二酮出现由酮-烯醇互变异构造成的双峰重叠现象(图2，a峰为间苯二酚，b峰为1，3-环己二酮)，这就导致分析的准确性不足。
[0004]魏泱等(《反相高效液相色谱法测定1,3-环己二酮》，现代农药，2016)利用反向高效液相色谱法定量分析1，3-环己二酮。该文中利用无机酸调节流动相的pH值使得烯醇式为主要存在形式，从而改善峰形，用峰面积法计算待测样品中1，3-环己二酮的百分含量，但在实际的研究中我们发现峰型的前舌问题仍然突出，流动相的pH值对含量测定影响较大。同时该文只对1，3-环己二酮进行了分析，只针对了最终产品的分析，未涉及间苯二酚的检测与反应中间物的分析，导致测量误差偏高。
[0005]可见，现有文献中只有针对反应产物1，3-环己二酮或者原料间苯二酚的分析，分析的准确性也不足，且只针对反应产物进行分析。基于以上原因，有必要提供一种分析准确的、能够同时监控分析间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程(中间态产物的分析)和反应结束后产物中1，3-环己二酮和间苯二酚的方法。此外，为了更好的开展反应过程分析，本文建立了反应过程取样的前处理方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术的主要目的在于提供一种间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程的监控分析方法，以解决现有技术中只针对反应产物1，3-环己二酮或者原料间苯二酚的分析，分析的准确性不足，且只针对反应产物进行分析的问题。
[0007]为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程的监控分析方法，其包括反应过程中的监控分析步骤和反应结束后的监控分析步骤；其中，
[0008]反应过程中的监控分析步骤包括：选取不同反应时长或不同反应条件下的氢化反应料液作为第一待分析样品，对第一待分析样品进行第一预处理，得到第一预处理样品；将第一预处理样品进行第一反向高效液相色谱分析，得到第一液相色谱图；根据第一液相色
谱图得到第一待分析样品中间苯二酚和1,3-环己二酮的含量；
[0009]反应结束后的监控分析步骤包括：将反应结束后得到的产品作为第二待分析样品，对第二待分析样品进行第二预处理，得到第二预处理样品；先将第二预处理样品进行气相色谱分析，得到气相色谱图，并根据气相色谱图对第二待分析样品中的组分类型进行定性分析；然后，依次将第二待分析样品进行第三预处理和第二反向高效液相色谱分析，得到第二液相色谱图；根据第二液相色谱图得到第二待分析样品中间苯二酚和1,3-环己二酮的含量；
[0010]其中，第一预处理过程包括：当第一待分析样品为固体时，用液相色谱流动相作溶剂，将第一待分析样品配制成浓度为0.05-0.5mg/ml的溶液，得到第一预处理样品；当第一待分析样品为液体时，先将第一待分析样品的pH值调节值2-4，然后利用液相色谱流动相将其稀释50-100倍，得到第一预处理样品；第三预处理过程与第一预处理过程相同；第二预处理过程包括：当第二待分析样品为固体时，采用有机溶剂将第二待分析样品溶解，形成浓度为1-5mg/ml的溶液，得到第二预处理样品；当第二待分析样品为液体时，采用有机溶剂对第二待分析样品进行萃取，取有机相进行有机滤膜过滤，得到第二预处理样品。
[0011]进一步地，第二预处理过程中，在形成浓度为1-5mg/ml的溶液后，采用有机滤膜过滤，得到第二预处理样品；优选地，气相色谱分析过程中采用的气相色谱仪为Shimadzu GC-2010Pro，气相色谱柱为Agilent DB-624，其尺寸为：内径0.18-0.53mm，长度为20-60m，内壁涂层厚度为1.0-3.0μm，采用的载气为氮气。
[0012]进一步地，气相色谱分析过程中，进样量为1.0-5.0μL，气化室温度为220-280℃，氢火焰检测器温度为250-260℃，分流比为30-50。
[0013]进一步地，气相色谱分析过程中，柱温箱温度程序中的初始温度120-150℃，以5-15℃/min升至240-260℃并保持3-10min。
[0014]进一步地，第二预处理过程中采用的有机溶剂为石油醚、氯仿、四氯化碳、环己烷或乙酸乙酯；优选地，采用有机溶剂对第二待分析样品进行萃取之后，将有机相进行干燥后再进行有机膜过滤。
[0015]进一步地，第一反向高效液相色谱分析和第二反向高效液相色谱分析的过程中，采用的高效液相色谱仪为Thermo Scientific UltiMate 3000，液相色谱柱为Restek Allure AK 200
×
4.6mm
×
5μm，液相色谱流动相为乙腈体积分数为5-20％的磷酸水溶液，且磷酸水溶液的磷酸体积分数为0.05-0.2％。
[0016]进一步地，第一反向高效液相色谱分析和第二反向高效液相色谱分析的过程中，紫外检测器的检测波长设置为256nm和275nm，进样量为1-50μL。
[0017]进一步地，第一预处理过程和第三预处理过程中，调节pH值所用的调节剂为盐酸。
[0018]进一步地，反应过程中的监控分析步骤中，不同反应条件中的反应条件为反应温度、反应压力或催化剂种类。
[0019]进一步地，根据第一液相色谱图得到第一待分析样品中间苯二酚和1,3-环己二酮的含量的步骤，以及根据第二液相色谱图得到第二待分析样品间苯二酚和1,3-环己二酮的含量的步骤包括：分别配制间苯二酚的标样溶液和1,3-环己二酮的标样溶液，并在和第一反向高效液相色谱分析过程或第二反向高效液相色谱分析过程相同的条件下对二者分别进行分析，得到间苯二酚标样液相谱图和1,3-环己二酮标样液相谱图；利用峰面积法分析
第一液相色谱图和第二反向高效液相色谱，得到第一待分析样品和第二待分析样品中间苯二酚和1,3-环己二酮的含量。
[0020]本专利技术提供了一种间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程的监控分析方法，其将反向高效液相色谱分析和气相色谱分析相结合，能够对氢化反应过程中不同反应时长、不同反应条件下的中间体系以及反应结束后的产物进行全面的检测分析，且能够同时测定间苯二酚和1,3-环己二酮两种物质，得到关于反应进度的信息。且通过对不同分本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种间苯二酚加氢制备1,3-环己二酮过程的监控分析方法，其特征在于，包括反应过程中的监控分析步骤和反应结束后的监控分析步骤；其中，所述反应过程中的监控分析步骤包括：选取不同反应时长或不同反应条件下的氢化反应料液作为第一待分析样品，对所述第一待分析样品进行第一预处理，得到第一预处理样品；将所述第一预处理样品进行第一反向高效液相色谱分析，得到第一液相色谱图；根据所述第一液相色谱图得到所述第一待分析样品中间苯二酚和1,3-环己二酮的含量；所述反应结束后的监控分析步骤包括：将反应结束后得到的产品作为第二待分析样品，对所述第二待分析样品进行第二预处理，得到第二预处理样品；先将所述第二预处理样品进行气相色谱分析，得到气相色谱图，并根据所述气相色谱图对所述第二待分析样品中的组分类型进行定性分析；然后，依次将所述第二待分析样品进行第三预处理和第二反向高效液相色谱分析，得到第二液相色谱图；根据所述第二液相色谱图得到所述第二待分析样品中间苯二酚和1,3-环己二酮的含量；其中，所述第一预处理过程包括：当所述第一待分析样品为固体时，用液相色谱流动相作溶剂，将所述第一待分析样品配制成浓度为0.05-0.5mg/ml的溶液，得到所述第一预处理样品；当所述第一待分析样品为液体时，先将所述第一待分析样品的pH值调节至2-4，然后利用所述液相色谱流动相将其稀释50-100倍，得到所述第一预处理样品；所述第三预处理过程与所述第一预处理过程相同；所述第二预处理过程包括：当所述第二待分析样品为固体时，采用有机溶剂将所述第二待分析样品溶解，形成浓度为1-5mg/ml的溶液，得到所述第二预处理样品；当所述第二待分析样品为液体时，采用所述有机溶剂对所述第二待分析样品进行萃取，取有机相进行有机滤膜过滤，得到所述第二预处理样品。2.根据权利要求1所述的监控分析方法，其特征在于，所述第二预处理过程中，在形成浓度为1-5mg/ml的溶液后，采用有机滤膜过滤，得到所述第二预处理样品；优选地，所述气相色谱分析过程中采用的气相色谱仪为Shimadzu GC-2010Pro，气相色谱柱为Agilent DB-624，其尺寸为：内径0.18-0.53mm，长度为20-60m，内壁涂层厚度为1.0-3.0μm，采用的载气为氮气。3.根据权利要求2所述的监控分析方法，其特征在于，所述气相色谱分析过程中，进样量为1.0-5.0μL，气化室温度为22...

【专利技术属性】
技术研发人员：商建，杨艳丽，王晓晓，张新琪，宋楠楠，
申请(专利权)人：河北中化滏鼎化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：