2-甲氧基烯丙基磺酸酯及其合成方法技术

本发明专利技术涉及一种2

【技术实现步骤摘要】
2
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甲氧基烯丙基磺酸酯及其合成方法


[0001]本专利技术涉及有机化合物及合成领域，具体涉及一种2
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甲氧基烯丙基磺酸酯及其合成方法，尤其涉及2
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甲氧基烯丙基磺酸酯作为引入乙酰甲基的一些应用。

技术介绍

[0002]乙酰甲基普遍存在于药物分子和天然产物中，且是合成五元环骨架的前体基团。如具有竞争性抑制维生素K作用的药物华法林钠(Warfarin sodium)；从常山的根和叶中提取的具有抗疟活性的喹唑啉酮生物碱常山乙素中间体；从双面针根部提取分离到的双面针酮B(8
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乙酰甲基双氢崖椒定碱)；具有抗癌活性的咔唑并环戊酮类天然产物claulansine E等。在化合物中引入乙酰甲基再通过aldol缩合可构建环戊烯酮，合成多种有价值的药物中间体。
[0003][0004]卤代丙酮是引入乙酰甲基的重要试剂，但是卤代丙酮仅能和较弱的亲核试剂，如活泼亚甲基、O等杂原子反应。2016年Peng Yi使用α
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卤代酮与β
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二羰基化合物经反应构建了五元呋喃杂环(EurJOC,2016,5169
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5179)。2018年Balogh,Akos以溴代丙酮为原料与丙二酸二乙酯反应在活泼亚甲基上引入了乙酰甲基，经过合环、还原等一系列反应得到了能够抑制植物生长的哒嗪酮类化合物，该化合物常被用作除草剂。(WO2018015476A)
[0005]1977年Jacobson合成了2
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甲氧基烯丙基溴(JOC,1977,42,2545)，其可以和较强的亲核试剂，如羰基邻位碳发生亲核取代反应，经水解后得到乙酰甲基官能团。但该合成方法条件苛刻，需要190度的高温，且产物为混合物，2
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甲氧基烯丙基溴含量为60％
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70％，稳定性差，对眼睛有强烈的刺激作用。

技术实现思路

[0006]本专利技术为解决现有技术的不足，提供一种新化合物2
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甲氧基烯丙基磺酸酯及其合成方法，该方法以已知化合物二甲氧基烯丙醇与磺酰氯为反应物，在溶剂和碱的作用下，合成出新化合物2
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甲氧基烯丙基磺酸酯，该方法操作简便，条件温和，对操作人员无刺激。
[0007]为实现本专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0008]一种化学物质2
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甲氧基烯丙基磺酸酯，其结构式如下C所示：
[0009][0010]其中R为苯基苯基、对甲基苯基、对硝基苯基、邻硝基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、邻溴苯基、甲基、三氟甲基中的一种。
[0011]所述2
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甲氧基烯丙基磺酸酯的合成方法，包括以下步骤：
[0012]将2
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甲氧基烯丙基醇与磺酰氯混合在溶剂中，加入碱，
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40～40℃反应8～12h，薄层色谱法检测反应完全，加饱和碳酸氢钠淬灭，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得2
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甲氧基烯丙基磺酸酯，
[0013][0014]其中，R为苯基、对甲基苯基、对硝基苯基、邻硝基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、邻溴苯基、甲基、三氟甲基中的一种。
[0015]优选的，所述步骤中，2
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甲氧基烯丙基醇A与磺酰氯B的摩尔比为1:1.0～2.0；
[0016]优选的，所述步骤中，反应所用的碱为三乙胺、N,N
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二异丙基乙基胺、吡啶、4
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二甲胺基吡啶、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或其复配。
[0017]优选的，所述步骤中，反应温度为
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40～40℃，反应时间为8～12h。
[0018]优选的，所述步骤中，反应温度为
‑
10～20℃，反应时间为10h。
[0019]优选的，所述步骤中，反应所用溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、乙腈、1,4
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二氧六环、苯、甲苯中的一种或其复配。
[0020]进一步优选的，2所述2
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甲氧基烯丙基磺酸酯的合成方法，包含以下具体步骤：
[0021](1)将2
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甲氧基烯丙基醇0.44g、5mmol的物质A，和甲苯磺酰氯1.05g、5.5mmol的物质B溶解于20mL无水四氢呋喃中，得物质A1；
[0022](2)向物质A1中加入0.51g、5mmol的三乙胺，于
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10～40℃下反应8～12h，TLC(薄层色谱法)检测，原料点消失，停止反应，得物质B1；
[0023](3)向物质B1中加入20mL饱和碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯萃取三次至五次，合并有机相，再经无水硫酸钠干燥，减压蒸馏回收乙酸乙酯，得无色透明液体新化合物C，即2
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甲氧基烯丙基磺酸酯。
[0024]优选的，上述反应温度为
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10～20℃，反应时间为8～10h。
[0025]本专利技术相比于现有技术的有益效果：
[0026]1.本专利技术以已知化合物二甲氧基烯丙醇A与磺酰氯B为反应物，在溶剂和碱的作用下，合成出新化合物2
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甲氧基烯丙基磺酸酯C，合成路线简单，操作简便，制备过程易于控制，反应过程安全环保。
[0027]2.本专利技术反应条件温和，反应试剂廉价易得，产物易于分离，收率高，对操作人员无刺激。
[0028]3.本专利技术2
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甲氧基烯丙醇磺酸酯可以在温和的碱性条件下将烯醇甲醚的结构引入具有较强反应性的有机化合物中，反应完成后酸洗即可在单羰基的α
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碳或具有稳定化学结构的化合物的C、O、N杂原子上引入乙酰甲基官能团。
具体实施方式
[0029]下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明。
[0030]下面结合具体实施例，对2
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甲氧基烯丙基磺酸酯、合成及应用加以详细描述，但本专利技术并不限于下述实施例，在不脱离本
技术实现思路
和范围内，参数合理的变化实施都应包含在本专利技术的技术范围内。
[0031]实施例1
[0032]在50mL圆底烧瓶中，加入2
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甲氧基烯丙基醇0.44g(5mmol)，对甲苯磺酰氯1.05g(5.5mmol)，用20mL无水四氢呋喃将其溶解，滴加三乙胺0.51g(5mmol)，在40℃下反应8h，薄层色谱法检测反应完全。加饱和碳酸氢钠淬灭，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得新化合物C，2
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甲氧基烯丙基磺酸酯(1.10g,90.9％)。
[0033]实施例2
[0034]在50mL圆底烧瓶中，加入2
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甲氧基烯丙基醇0.44g(5mmol)，对甲苯磺酰氯1.05g(5.5mmol)，用20mL无水二氯甲烷将其溶解，滴加DIPEA0.65g(5mmol)，在30℃下反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种化学物质2
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甲氧基烯丙基磺酸酯，其特征是，其化学结构式如下结构C所示：其中R为苯基苯基、对甲基苯基、对硝基苯基、邻硝基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、邻溴苯基、甲基、三氟甲基中的一种。2.如权利要求1所述2
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甲氧基烯丙基磺酸酯的合成方法，其特征是，包括以下步骤：将2
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甲氧基烯丙基醇与磺酰氯混合在有机溶剂中，加入碱，
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40～40℃反应8～12h，薄层色谱法检测反应完全，加饱和碳酸氢钠淬灭，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压浓缩，得2
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甲氧基烯丙基磺酸酯，其中，R为苯基、对甲基苯基、对硝基苯基、邻硝基苯基、对氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、邻溴苯基、甲基、三氟甲基中的一种。3.如权利要求2所述2
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甲氧基烯丙基磺酸酯的合成方法，其特征是，所述步骤中，2
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甲氧基烯丙基醇A与磺酰氯B的摩尔比为1:1.0～2.0。4.如权利要求2所述2
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甲氧基烯丙基磺酸酯的合成方法，其特征是，所述步骤中，反应所用的碱为三乙胺、N,N
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二异丙基乙基胺、吡啶、4
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二甲胺基吡啶、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或其复配。5.如权利要求2所述2
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甲氧基烯丙基磺酸酯的合成方法，其特征是，所述步骤中，反应温度为...

【专利技术属性】
技术研发人员：张志伟，王星宇，石晓亚，窦林萱，韩晓双，陈晓晓，李海燕，
申请(专利权)人：河北科技大学，
类型：发明
国别省市：