单组分型固化性有机硅凝胶组合物和有机硅凝胶固化物制造技术

本发明专利技术涉及单组分型固化性有机硅凝胶组合物，其含有：(A)具有特定结构的分支链状的有机聚硅氧烷：100质量份、(B)分子链两末端二有机氢甲硅烷氧基封端二有机聚硅氧烷：0.1～50质量份、(C)铂系催化剂、(D)由式(3)(式中，R2为碳原子数1～10的1价脂肪族烃基，X为氢原子或甲基。)表示的亚磷酸系化合物：其量使得相对于(C)成分中的1个原子铂，由通式(3)表示的亚磷酸系化合物超过3个分子且为15个分子以下，在将其长时间暴露于超过50℃的温度的状态下性状、物理性质也稳定。物理性质也稳定。物理性质也稳定。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】单组分型固化性有机硅凝胶组合物和有机硅凝胶固化物


[0001]本专利技术涉及保存性优异的单组分型的有机硅凝胶固化物，特别涉及即便在超过50℃的温度下长时间暴露的状态下性状和物理性质也稳定的单组分型固化性有机硅凝胶组合物和使该组合物固化而成的有机硅凝胶固化物。

技术介绍

[0002]有机硅凝胶组合物作为含有具有与硅原子结合的氢原子(即，SiH基)的有机氢聚硅氧烷、具有与硅原子结合的乙烯基等烯基的有机聚硅氧烷和铂系催化剂、采用上述与硅原子结合的氢原子的与烯基的加成反应而得到固化物的加成反应固化型有机聚硅氧烷组合物而制备。通过将该有机硅凝胶组合物加热而固化的有机硅凝胶固化物的耐热性、耐候性、耐油性、耐寒性、电绝缘性等优异，为低弹性模量且低应力，从而用于车载电子部件、民生用电子部件等电子部件的保护。作为有机硅凝胶固化物的特征的低弹性模量且低应力在其他弹性体制品中没有发现。
[0003]如上所述，有机硅凝胶组合物通过加热而得到有机硅凝胶固化物，因此在单组分型的情况下暴露于高温条件的情况下，发生增稠、凝胶化等性状变化或固化后得到的有机硅凝胶固化物的物理性质值变化等不利情形。因此，为了避免这样的问题，采用了将成分分成双组分型或更多组分的类型、在使用前即刻混合这样的制成混合型的有机硅凝胶组合物的方法；将单组分型有机硅凝胶组合物冷藏或冷冻并输送这样的手段。在前者中，担心通过配合掺混、混合掺混而得到的有机硅凝胶固化物的物理性质值变化，需要非常先进的配合技术
·
混合技术，因此并不是所有人都能够使用的材料。另外，在后者中，从保存时到使用的期间，需要冷藏或冷冻条件，因此输送、保存费用变得非常大，是在商业上变得不利的材料。在这样的背景中，近年来即使在常温下长期保存、性状和性能也不改变的单组分型有机硅凝胶组合物的需求在高涨。
[0004]在这样的背景中，在日本专利第2849027号公报(专利文献1)中，提出了添加乙二胺骨架的胺化合物的方法。另外，在日本专利第4530147号公报(专利文献2)中，提出了使用使特定的亚磷酸酯化合物与铂催化剂加热熟化而成的催化剂的方法。在上述2个公报中提出的有机硅凝胶组合物确实与现有的单组分型的有机硅凝胶组合物相比，保存稳定性优异，但在这些方法中，如果在超过50℃的温度下长时间暴露，则发生增稠、凝胶化，因此为了性能稳定性，在保存、输送中低温条件变得必要。
[0005]另外，在海外，在欧州专利申请公开第2050768A1号公报、美国专利第6706840号公报(专利文献3、4)中，提出了使用铂
‑
亚磷酸络合物的方法。另外，在美国专利第4256616号公报(专利文献5)中，提出了使用铂
‑
亚磷酸络合物和锡盐的方法。进而，在美国专利第4329275号公报(专利文献6)中，提出了使用铂催化剂和磷化合物、和不含过氧化氢基团的有机过氧化物的方法。在上述的公报中提出的组合物中，如果在超过50℃的温度下长时间暴露，则发生增稠、凝胶化，因此为了性能稳定性，在保存、输送中低温条件变得必要。
[0006]另外，近年来，在德国专利申请公表第60316102T2号公报(专利文献7)中记载了由
铂催化剂、亚磷酸三酯、和有机过氧化物制作的单组分型有机聚硅氧烷凝胶组合物。作为该亚磷酸三酯，对于亚磷酸三(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯基)酯进行了说明，提出了如下方法：以亚磷酸三酯为基准，存在的有机过氧化物的量至少为2当量。另外，在日本特表2018
‑
503709号公报(专利文献8)中，提出了使用亚磷酸三(2，4
‑
二
‑
叔丁基苯基)酯的方法。但是，在这些方法中，如果在超过50℃的温度下长时间暴露，则发生增稠、凝胶化，因此为了性能稳定性，在保存、输送中低温条件变得必要，强烈希望有不需要低温保存并且即便在超过50℃的温度下长期暴露的情况下性状和物理性质也稳定的有机硅凝胶组合物。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：日本专利第2849027号公报
[0010]专利文献2：日本专利第4530147号公报
[0011]专利文献3：欧洲专利申请公开第2050768A1号公报
[0012]专利文献4：美国专利第6706840号公报
[0013]专利文献5：美国专利第4256616号公报
[0014]专利文献6：美国专利第4329275号公报
[0015]专利文献7：德国专利申请公表第60316102T2号公报
[0016]专利文献8：日本特表2018
‑
503709号公报

技术实现思路

[0017]专利技术要解决的课题
[0018]本专利技术为了解决这样的问题而完成，目的在于提供即便在超过50℃的温度下长时间暴露的状态下性状和物理性质也稳定的单组分型固化性有机硅凝胶组合物和使该组合物固化而成的有机硅凝胶固化物。
[0019]用于解决课题的手段
[0020]本专利技术人为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现：在采用氢化硅烷化加成反应而固化的加成固化型的单组分型固化性有机硅凝胶组合物中，通过选择性地采用作为主剂(基础聚合物)的具有特定结构的分支链状的有机聚硅氧烷与作为交联剂(固化剂)的只在分子链中的两末端具有与硅原子结合的氢原子(SiH基)的直链状有机氢聚硅氧烷(分子链两末端二有机氢甲硅烷氧基封端二有机聚硅氧烷)的组合，同时添加配合氢化硅烷化加成反应中以往常用的通常的铂催化剂、和相对于该铂催化剂中的1个原子铂为超过3个分子且为15个分子以下的量的由下述通式(3)表示的特定的亚磷酸三酯化合物而构成有机硅凝胶组合物，从而得到即便在超过50℃的温度下长时间暴露的状态下性状和物理性质也稳定的单组分型的固化性有机硅凝胶组合物，完成了本专利技术。
[0021][化1][0022][0023](式中，R2为碳原子数1～10的1价脂肪族烃基，X为氢原子或甲基。)
[0024]因此，本专利技术提供下述的单组分型固化性有机硅凝胶组合物和使该组合物固化而成的有机硅凝胶固化物。
[0025][1]单组分型固化性有机硅凝胶组合物，其含有：
[0026](A)由下述平均组成式(1)
[0027]M
α
M
Viβ
D
γ
T
δ
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)
[0028]M：R
13
SiO
(1/2)
[0029]M
Vi
：R
12
RSiO
(1/2)
[0030]D：R
12
SiO
(2/2)
[0031]T：R1SiO
(3/2)
[0032](式中，M、M
Vi
、D、T各自为上述所示的单元，R独立地为烯基，R1独立地为不含脂肪族不饱本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.单组分型固化性有机硅凝胶组合物，其含有：(A)由下述平均组成式(1)表示的分支链状有机聚硅氧烷：100质量份，M
α
M
Viβ
D
γ
T
δ
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(1)M：R
13
SiO
(1/2)
M
Vi
：R
12
RSiO
(1/2)
D：R
12
SiO
(2/2)
T：R1SiO
(3/2)
式中，M、M
Vi
、D、T各自为上述所示的单元，R独立地为烯基，R1独立地为不含脂肪族不饱和键的未取代或取代的1价烃基，α为0.01～3.6的正数，β为0.01～3.6的正数，并且(α+β)＝0.5～5，(α/β)...

【专利技术属性】
技术研发人员：荒木正，原宽保，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：