含有两性离子基团的荧光聚合物及其制备方法和应用技术

本申请提供一种含有两性离子基团的荧光聚合物及其制备方法和应用。含有两性离子基团的荧光聚合物，其主链为具有π

【技术实现步骤摘要】
含有两性离子基团的荧光聚合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及新材料领域，尤其涉及一种含有两性离子基团的荧光聚合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]聚合物胶束作为一种重要的药物递送载体而被广泛地应用于疾病的诊疗。胶束中的聚合物一般充当支架的作用，为各种功能化基团(光敏剂，pH敏感基团，温度敏感基团等)提供锚点，并携带多种药物，包括亲水的核酸，肽或疏水的有机小分子药物等；此外，聚合物主链也可以充当各种功能分子，如有机聚合物染料，作为纳米颗粒的示踪剂，用于研究载体与生物体的相互作用，部分有机聚合物分子有较高的光热转换效率，用作光热治疗和光声成像等。
[0003]作为纳米药物载体应具有良好的生物相容性和生物可降解性，在生物体内不会引起严重的免疫反应，并可在相应的时间内代谢掉，从而减小其生物毒性；此外，还应具有延长体内循环时间的亲水基团，能够减少载体与体内免疫蛋白或细胞的相互作用。
[0004]常见的延长纳米颗粒的体内循环时间方法是在颗粒表面聚乙二醇基团(PEG)，其原理是PEG可以阻止纳米颗粒的聚集，并降低调理作用和免疫细胞的吞噬。但PEG也存在相应的缺点，颗粒表面过多的修饰PEG，虽然会延长颗粒的循环时间，但会增加颗粒进入细胞的难度，导致药物难以到达靶标位置发挥作用；此外PEG存在加速清除现象(accelerated blood clearance(ABC)phenomenon)，第二剂药物的体内循环时间远远小于第一剂。
[0005]研发一种可以有效克服聚集诱导的荧光淬灭效应的聚合物，成为亟待解决的问题。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种含有两性离子基团的荧光聚合物及其制备方法和应用。
[0007]本申请提供一种含有两性离子基团的荧光聚合物，其主链为具有π
‑
共轭结构的电子给受体交替共聚物，侧链包括两性离子基团。
[0008]优选地，所述电子给受体交替共聚物的结构通式为：
[0009][0010]其中，R1为n为正整数。
[0011]优选地，n为7、11或20。
[0012]优选地，所述电子给受体交替共聚物由电子给体和受体单体缩聚得到。
[0013]优选地，所述两性离子基团包括2
‑
甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱或3
‑
[[2
‑
(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸。
[0014]优选地，所述含有两性离子基团的荧光聚合物的结构通式为：
[0015][0016]其中，R2为：
[0017][0018]n为7、11或20。
[0019]本申请还提供一种所述的含有两性离子基团的荧光聚合物的制备方法，包括：
[0020]将所述侧链对应的原料通过可逆加成
‑
断裂链转移聚合引入所述主链对应的聚合物。
[0021]优选地，所述制备方法具体包括：
[0022]将第一化合物与第二化合物反应得到第三化合物，然后与第四化合物反应得到所述主链对应的聚合物；
[0023]将所述主链对应的聚合物与所述侧链对应的原料反应得到所述含有两性离子基团的荧光聚合物；
[0024]所述第一化合物为：
[0025][0026]所述第二化合物为：
[0027][0028]所述第三化合物为：
[0029][0030]所述第四化合物为：
[0031][0032]所述主链对应的聚合物的结构通式为：
[0033][0034]本申请还提供一种所述的含有两性离子基团的荧光聚合物的应用，用于制备生物相容性材料和诊疗癌症的药物。
[0035]与现有技术相比，本专利技术的有益效果至少包括：
[0036]本申请提供的含有两性离子基团的荧光聚合物，以上述电子给受体交替共聚物作为主链，并在其侧链引入两性离子基团，获得含有两性离子基团的荧光聚合物，该含有两性离子基团的荧光聚合物在水溶液中可以有效克服聚集诱导的荧光淬灭效应。所用电子给受体交替共聚物，含有窄带隙的π
‑
共轭骨架，不仅可以充当支架的作用，也具有在近红外波长的光吸收和发射的功能，为获得含有两性离子基团的荧光聚合物提供基础。此类电子给受体交替共聚物的带隙和光学性质可以通过改变电子给受体的强弱程度进行调控。
[0037]本申请提供的含有两性离子基团的荧光聚合物的制备方法，创造性的将具有π
‑
共
轭骨架的电子给受体交替共聚物与两性离子基团以及药物分子结合，此类聚合物在疾病的诊疗和生物相容性材料等方面具有广泛用途。
附图说明
[0038]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本专利技术的某些实施例，因此不应被看作是对本专利技术范围的限定。
[0039]图1为本申请提供的含有两性离子基团的荧光聚合物的结构示意图；
[0040]图2是聚合物3和聚合物4的四氢呋喃溶液及其纳米颗粒水溶液在自然光和紫外光下的照片；
[0041]图3是MPC聚合物纳米颗粒水溶液和CBMA聚合物纳米颗粒水溶液在自然光和紫外光下的照片；
[0042]图4为CBMA和MPC系列聚合物纳米颗粒的紫外可见光吸收谱图；
[0043]图5为CBMA和MPC系列聚合物纳米颗粒的荧光发射光谱；
[0044]图6为CBMA系列聚合物的傅里叶红外吸收光谱；
[0045]图7为MPC系列聚合物的傅里叶红外吸收光谱。
具体实施方式
[0046]如本文所用之术语：
[0047]“由
……
制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0048]连接词“由
……
组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由
……
组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0049]当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含有两性离子基团的荧光聚合物，其特征在于，其主链为具有π
‑
共轭结构的电子给受体交替共聚物，侧链包括两性离子基团。2.根据权利要求1所述的含有两性离子基团的荧光聚合物，其特征在于，所述电子给受体交替共聚物的结构通式为：其中，R1为n为正整数。3.根据权利要求2所述的含有两性离子基团的荧光聚合物，其特征在于，n为7、11或20。4.根据权利要求1所述的含有两性离子基团的荧光聚合物，其特征在于，所述电子给受体交替共聚物由电子给体和受体单体缩聚得到。5.根据权利要求1所述的含有两性离子基团的荧光聚合物，其特征在于，所述两性离子基团包括2
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甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱或3
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[[2
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(甲基丙烯酰氧)乙基]二甲基铵]丙酸。6.根据权利要求5所述的含有两性离子基团的荧光聚合物，其特征在于，其结构通式为：其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王明锋，张伟，
申请(专利权)人：香港中文大学深圳，
类型：发明
国别省市：