一种功能电解液添加剂、电池电解液和钠离子电池制造技术

本发明专利技术提供一种功能电解液添加剂、电池电解液和钠离子电池，其特征在于：所述添加剂包括式I化合物和二氟磷酸钠，所述式I化合物的结构式如下：其中，R1、R2、R6和R7分别独立地选自氢原子、卤素原子、酯基、

【技术实现步骤摘要】
一种功能电解液添加剂、电池电解液和钠离子电池


[0001]本专利技术属于钠离子电池
，尤其是涉及一种功能电解液添加剂、电池电解液和钠离子电池。

技术介绍

[0002]随着化石能源资源的短缺以及由其带来的环境问题的日益突出，可再生能源的开发利用已成为人类的必然选择。但是，可再生能源(风能、太阳能等)的随机性和间歇性特征要求其必须经过储能设备后才能并入电网。自锂离子电池问世以来，不仅在便携式电子设备中得到广泛的应用，而且其在动力电池和大规模储能系统中的应用也越来越受到重视。然而，锂资源的稀缺性、地域分布不均在一定程度上限制了锂离子电池的发展，因此，寻找锂的替代品是不可避免的。由于钠和锂具有相似的物理化学性质，且在地壳中含量丰富、价格低廉，因此钠离子电池也是非常有发展潜力的储能电池。
[0003]近年来，为了推动钠离子电池在大规模储能系统中的应用，国内外的科研人员在储钠材料的开发方面开展了大量的研究工作，并取得了良好的进展。但是钠离子电池的电极材料和电解液对水较为敏感，电池在工作时副反应较多，导致电极-电解液界面阻抗增加，极化较大，无法获得令人满意的电化学性能。

技术实现思路

[0004]本专利技术要解决的问题是提供一种功能电解液添加剂、电池电解液和钠离子电池，有效的解决电池的电极材料和电解液对水较为敏感，电池在工作时副反应较多，导致电极-电解液界面阻抗增加，极化较大的问题。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种功能电解液添加剂、电池电解液和钠离子电池，所述添加剂包括式I化合物和二氟磷酸钠，所述式I化合物的结构式如下：
[0006][0007]其中，R1、R2、R6和R7分别独立地选自氢原子、卤素原子、酯基、-CN、甲氧基、异氰酸酯基、C1-C30取代基；R3、R4和R5分别独立地选自卤素原子、C1-C30取代基。
[0008]优选地，所述式I化合物中R1-R7的C1-C30取代基包括取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯烃基、取代或未取代的C2-C6炔烃基、取代或未取代的C6-C30芳基或取代或未取代的C7-C30芳烷基中的任意一种。
[0009]优选地，所述添加剂还包括：氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、亚硫酸丙烯酯(PS)、硫酸乙烯酯(DTD)中的至少一种。
[0010]一种电池电解液，所述电池电解液包括如权利要求1-3任一所述的功能电解液添加剂、钠盐和溶剂，所述钠盐包括六氟磷酸钠或高氯酸钠，所述六氟磷酸钠或高氯酸钠占所述总钠盐的80％-100％，浓度为0.3-5.0mol/L，优选为0.5-3.0mol/L；所述溶剂包括碳酸乙烯酯，占所述溶剂总质量的20％-80％。
[0011]优选地，所述功能电解液添加剂在电解液中所占的质量百分含量分别：式I化合物为0.01％-5.0％，优选为0.1％-3.0％，进一步优选为0.3％-2.0％；二氟磷酸钠0.01％-10.0％，优选为1.0％-8.0％，进一步优选为1.5％-5.0％；氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、亚硫酸丙烯酯(PS)、硫酸乙烯酯(DTD)中的至少一种，含量为0.01％-5.0％，优选为0.1％-3.0％。
[0012]优选地，所述钠盐还包括四氟硼酸钠、二草酸硼酸钠、双(三氟甲基磺酰)亚胺钠、双氟磺酰亚胺钠或双(全氟乙基磺酰)亚胺钠中的任意一种或至少两种的组合，浓度为0.5-3.0mol/L，优选为0.8-2.0mol/L。
[0013]优选地，所述溶剂还包括其他碳酸酯类溶剂，所述其他碳酸酯类溶剂包括碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸丁烯酯或碳酸亚乙烯酯中的任意一种或至少两种的组合，占电解液溶剂总质量的10％-80％。
[0014]优选地，所述溶剂还包括醚类及其卤素取代物、砜类或腈类中的任意一种或至少两种的组合，所述醚类溶剂为三乙二醇二甲醚、四氢呋喃或二甲基四氢呋喃中的一种或几种；所述砜类溶剂为环丁砜或二甲基亚砜中的一种或几种；所述腈类溶剂为乙腈、丁二腈、戊二腈或已二腈中的一种或几种。
[0015]一种钠离子电池，其特征在于：所述钠离子电池包括如权利4-8任一所述的电池电解液。
[0016]优选地，所述钠离子电池还包括正极和负极，所述正极活性物质为金属层状氧化物材料、聚阴离子材料、普鲁士蓝类材料中的一种或几种的混合物，优选地为NaNi
0.3
Fe
0.3
Mn
0.4
O2材料；所述负极为钠片。
[0017]本专利技术的功能电解液添加剂中，式I化合物的加入可以发生水解反应，结合电解液中微量的H2O和HF，且其分解产物可以在电极-电解液表面稳定的界面膜，苯基可以提高成膜效果，-CN可以络合正极材料中的过渡金属元素，抑制过渡金属的溶出，提高材料的结构稳定性，致密的界面膜可以阻止电极和电解液的直接接触，降低副反应的发生，提高电池的循环稳定性；二氟磷酸钠可以修饰电极-电解液界面膜，增加SEI或CEI膜中的NaF和磷酸盐化合物等无机组分，提高界面膜的导电性能，减小极化，提高电池的电化学性能。
具体实施方式
[0018]下面结合实施例对本专利技术作进一步说明：
[0019]实施例1
[0020]一种电解液，包括：
[0021](1)将碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯按质量比1:1混合，然后加入NaPF6溶解混合，使NaPF6浓度为0.8mol/L；
[0022](2)在步骤(1)中得到的溶液中加入功能电解液添加剂得到电解液，混合得到电解液，如下结构式的添加剂的添加量为电解液总质量的0.2％，添加二氟磷酸钠的量为电解液总质量的0.1％。
[0023][0024]实施例2
[0025]一种电解液，包括：
[0026](1)将碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯按质量比2:1混合，然后加入NaPF6溶解混合，使NaPF6浓度为1.0mol/L；
[0027](2)在步骤(1)中得到的溶液中加入功能电解液添加剂得到电解液，混合得到电解液，如下结构式的添加剂的添加量为电解液总质量的0.5％，添加二氟磷酸钠的量为电解液总质量的0.8％。
[0028][0029]实施例3
[0030]一种电解液，包括：
[0031](1)将碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯按质量比1:1混合，然后加入NaPF6溶解混合，使NaPF6浓度为1.0mol/L；
[0032](2)在步骤(1)中得到的溶液中加入功能电解液添加剂得到电解液，混合得到电解液，如下结构式的添加剂的添加量为电解液总质量的1.0％，添加二氟磷酸钠的量为电解液总质量的1.0％。
[0033][0034]实施例4
[0035]一种电解液，包括：
[0036](1)将碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯和碳酸二甲酯按质量比1:1:1混合，然后加入NaPF6溶解混合，使NaPF6浓度为1.0mol/L；
[0037](2)在步骤(1)中得到的溶液中加入功能电解液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种功能电解液添加剂，其特征在于：所述添加剂包括式I化合物和二氟磷酸钠，所述式I化合物的结构式如下：其中，R1、R2、R6和R7分别独立地选自氢原子、卤素原子、酯基、-CN、甲氧基、异氰酸酯基、C1-C30取代基；R3、R4和R5分别独立地选自卤素原子、C1-C30取代基。2.根据权利要求1所述的功能电解液添加剂，其特征在于：所述式I化合物中R1-R7的C1-C30取代基包括取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C2-C6烯烃基、取代或未取代的C2-C6炔烃基、取代或未取代的C6-C30芳基或取代或未取代的C7-C30芳烷基中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种功能电解液添加剂，其特征在于：所述添加剂还包括：氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、亚硫酸丙烯酯(PS)、硫酸乙烯酯(DTD)中的至少一种。4.一种电池电解液，所述电池电解液包括如权利要求1-3任一所述的功能电解液添加剂、钠盐和溶剂，所述钠盐包括六氟磷酸钠或高氯酸钠，所述六氟磷酸钠或高氯酸钠占所述总钠盐的80％-100％，浓度为0.3-5.0mol/L，优选为0.5-3.0mol/L；所述溶剂包括碳酸乙烯酯，占所述溶剂总质量的20％-80％。5.根据权利要求4所述的一种电池电解液，其特征在于：所述功能电解液添加剂在电解液中所占的质量百分含量分别：式I化合物为0.01％-5.0％，优选为0.1％-3.0％；二氟磷酸钠为0.01％-10.0％，优选为1.0％-8.0％；氟代碳酸乙烯酯(FEC)、碳酸亚乙烯酯(VC)、亚硫酸丙烯酯(PS...

【专利技术属性】
技术研发人员：顾士杰，许寒，朱波青，刘兴江，
申请(专利权)人：天津中电新能源研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：