层叠膜及其制造方法技术

一种层叠膜，其特征在于，其是在聚酰胺系膜的至少一个面设置有树脂层的层叠膜，聚酰胺系膜是由含有1.0质量％～10.0质量％聚酯系热塑性弹性体的聚酰胺系树脂组合物形成的拉伸膜，树脂层含有聚偏氯乙烯树脂，所述层叠膜满足以下的(A)～(C)的条件。(A)层叠膜的雾度为10％以下。(B)树脂层与聚酰胺系膜在5℃、55％RH气氛下的密合强度为0.5N/cm以上。(C)层叠膜在5℃、55％RH气氛下的1000次反复弯曲疲劳测试中的针孔个数为5个/500cm2以下。以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】层叠膜及其制造方法


[0001]本专利技术涉及在由含有聚酯系热塑性弹性体的聚酰胺系树脂组合物形成的膜上层叠有含有聚偏氯乙烯系树脂的树脂层而成的层叠膜及其制造方法。

技术介绍

[0002]由尼龙6、尼龙66等聚酰胺树脂形成的膜的拉伸强度、穿刺强度、针孔强度、耐冲击强度等机械物性优异，并且阻气性、耐热性优异。因此，以聚酰胺树脂膜为基材，利用干式层压、挤出层压等方法贴合由聚烯烃膜形成的密封剂而成的层叠膜被用于以煮沸、蒸煮等杀菌处理用的包装材料为代表的广泛领域。
[0003]近年来，对于包装材料，越来越严格地要求被包装物、内容物能够不变质地维持品质的性能，要求其改良。特别是对于医药品、食品等内容物而言，为了保持品质，在生产
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运输
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消费的过程中，广泛使用冷藏、冷冻这样的保持低温环境的物流方式(冷链)，对于包装材料，日益要求特别是低温环境下的耐针孔性能的改良。
[0004]包装材料中产生的针孔可举出：因包装材料的锐利的角部等穿刺对象包装材料而产生的穿刺针孔、因运输时的振动等而使包装材料反复弯曲而产生的弯曲针孔、因与瓦楞纸反复接触而产生的摩擦针孔等。聚酰胺树脂膜被认为是这些由穿刺、弯曲、摩擦等导致的针孔的产生少的、耐针孔性高的包装材料。然而，聚酰胺树脂膜在环境温度变低时变硬，因此，特别是存在由弯曲导致的针孔的产生数显著增加的趋势。
[0005]为了提高低温环境下的耐弯曲性，提出了在聚酰胺树脂中添加烯烃系共聚物、聚酰胺系共聚物的方法。
[0006]例如，在日本国特开2014
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014976号公报中公开了一种聚酰胺树脂膜，其中通过添加乙烯、丙烯酸正丁酯、马来酸酐的3元共聚物作为烯烃系共聚物，从而提高了低温环境下的耐弯曲性。另外，在日本国特开2003
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012921号公报中公开了一种聚酰胺树脂，其中通过添加作为聚酰胺系热塑性弹性体的聚醚酯酰胺弹性体作为聚酰胺系共聚物，从而提高了低温环境下的耐弯曲性。
[0007]然而，任一聚酰胺系膜在低温环境下的耐弯曲性均未充分提高，另外，透明性低，无法用于作为包装材料而要求透明性的用途。如此，尚未提供即使在低温环境下耐弯曲性也优异且透明性优异的包装材料。
[0008]另外，包装材料中，特别是对于食品包装材料而言，从提高内容物的保存性的观点出发，要求氧阻隔性、水蒸气阻隔性。作为其方法，已知在基材膜上层叠具有阻隔性的树脂层的方法。然而，在基材膜上层叠有上述树脂层而成的层叠膜其在低温环境下的基材膜与树脂层的密合性、在低温环境下的耐弯曲性不充分，所得到的包装体有时在低温环境下耐破袋性不充分。

技术实现思路

[0009]专利技术要解决的课题
[0010]本专利技术是解决上述问题的专利技术，其目的在于提供一种聚酰胺系层叠膜及其制造方法，所述聚酰胺系层叠膜在低温环境下基材膜与树脂层的密合性优异，另外耐弯曲性优异，能够减少针孔产生数，而且阻隔性、透明性优异，在制成包装体时在低温环境下耐破袋性优异。
[0011]用于解决课题的手段
[0012]本专利技术人等为了解决上述课题而进行了研究，结果发现，在由含有特定量聚酯系热塑性弹性体的聚酰胺系树脂组合物形成的膜上通过特定的方法将含有聚偏氯乙烯树脂的树脂层层叠、制膜、拉伸而得到的膜在低温环境下的耐弯曲性优异，并且低温下的密合性、透明性也优异，从而完成了本专利技术。
[0013]本专利技术的层叠膜的特征在于，其是在聚酰胺系膜的至少一个面设置有树脂层的层叠膜，
[0014]聚酰胺系膜是由含有1.0质量％～10.0质量％聚酯系热塑性弹性体的聚酰胺系树脂组合物形成的拉伸膜，
[0015]树脂层含有聚偏氯乙烯树脂，
[0016]所述层叠膜满足以下的(A)～(C)的条件。
[0017](A)层叠膜的雾度为10％以下。
[0018](B)树脂层与聚酰胺系膜在5℃、55％RH气氛下的密合强度为0.5N/cm以上。
[0019](C)层叠膜在5℃、55％RH气氛下的1000次反复弯曲疲劳测试中的针孔个数为5个/500cm2以下。
[0020]根据本专利技术的层叠膜，己内酰胺单体的提取量优选为0.1质量％以下。
[0021]根据本专利技术的层叠膜，在层叠膜上层叠有密封剂树脂层的层叠体在5℃、55％RH气氛下的落袋试验中，直至破袋为止的掉落次数优选为70次以上。
[0022]本专利技术的层叠膜的制造方法的特征在于，依次进行下述(a)、(b)、(c)的工序。
[0023](a)使由含有1.0质量％～10.0质量％聚酯系热塑性弹性体的聚酰胺系树脂组合物形成的未拉伸膜吸水以使得水分率成为2％～10％的工序。
[0024](b)在吸水后的未拉伸膜的至少一个面涂布含有聚偏氯乙烯树脂的树脂层形成液的工序。
[0025](c)对涂布了树脂层形成液的未拉伸膜进行双轴拉伸以使得MD拉伸倍率(X)和TD拉伸倍率(Y)分别成为2.2～3.8倍的范围、且拉伸倍率之比(X/Y)成为0.8～1.2的工序。
[0026]专利技术效果
[0027]本专利技术的层叠膜在低温环境下，作为基材膜的聚酰胺系膜与树脂层的密合强度高，低温下的耐弯曲性优异，能够减少针孔产生数，阻隔性、透明性也优异。由本专利技术的层叠膜得到的包装体不仅在冷藏环境中耐破袋性优异，在冷冻环境中耐破袋性也优异，能够适合用于在低温环境下流通的食品、输液袋等医疗用容器。
具体实施方式
[0028]以下，详细说明本专利技术。
[0029]本专利技术的层叠膜是在聚酰胺系膜的至少一个面设置有树脂层的层叠膜。
[0030]在本专利技术中，构成层叠膜的聚酰胺系膜是由含有聚酯系热塑性弹性体的聚酰胺系
树脂组合物形成的拉伸膜。聚酰胺系膜可以为单层构成和多层构成中的任一者，单层构成的生产率优异。
[0031]作为构成上述树脂组合物的聚酰胺树脂，可举出尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙69、尼龙610、尼龙612、尼龙1010、尼龙11、尼龙12、聚己二酰间苯二甲胺(尼龙MXD6)、尼龙6T、尼龙9T、尼龙10T和它们的混合物、共聚物。
[0032]特别是尼龙6在生产率、性能方面理想，性价比优异。使用尼龙6作为膜原料时，可以通过共聚、混合等方法还含有30质量％以下的来自上述聚酰胺树脂中的其他聚酰胺成分。
[0033]为了抑制熔融时的单体生成，聚酰胺树脂优选包含有机缩水甘油酯、二元羧酸酐、苯甲酸等一元羧酸、二胺等作为封端剂。
[0034]聚酰胺树脂的相对粘度没有特别限制，使用96％硫酸作为溶剂，在温度25℃、浓度1g/dl的条件下测定的相对粘度优选为1.5～5.0，更优选为2.5～4.5，进一步优选为2.8～4.0。如果聚酰胺树脂的相对粘度小于1.5，则所得到的膜的力学特性容易显著降低。另外，相对粘度超过5.0的聚酰胺树脂容易妨碍膜的制膜。
[0035]聚酰胺树脂可以根据需要在不对膜的性能造成不良影响的范围内含有1种或2种以上的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种层叠膜，其特征在于，其是在聚酰胺系膜的至少一个面设置有树脂层的层叠膜，聚酰胺系膜是由含有1.0质量％～10.0质量％聚酯系热塑性弹性体的聚酰胺系树脂组合物形成的拉伸膜，树脂层含有聚偏氯乙烯树脂，所述层叠膜满足以下的(A)～(C)的条件，(A)层叠膜的雾度为10％以下，(B)树脂层与聚酰胺系膜在5℃、55％RH气氛下的密合强度为0.5N/cm以上，(C)层叠膜在5℃、55％RH气氛下的1000次反复弯曲疲劳测试中的针孔个数为5个/500cm2以下。2.根据权利要求1所述的层叠膜，其特征在于，己内酰胺单体的提取量为0.1质量％以下。3.根据权利要求1或2所述的层叠膜，其特征在于，在层叠膜上层叠密封剂树脂...

【专利技术属性】
技术研发人员：大葛贵良，黑泽彰子，赤松谦，西谷千惠美，大野雅生，
申请(专利权)人：尤尼吉可股份有限公司，
类型：发明
国别省市：