本发明专利技术涉及化学储能技术中的液流储能电池，具体地说一种用于液流储能电池的增强柔性石墨双极板及其制备，双极板由柔性石墨层和碳塑导电复合材料层交错叠加粘接而成，并且其外测２层为柔性石墨；本发明专利技术采用碳塑导电复合材料对柔性石墨板进行增强，并用热压方法制备增强柔性石墨双极板，其具有良好的导电性、阻液性及机械力学性能。本发明专利技术制备工艺简单，所制备的增强柔性石墨双极板成本低廉，易于批量生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化学储能技术中的液流储能电池，具体地说是液流储能电 池用增强柔性石墨双极板及其制备方法。
技术介绍
电能是现代社会人类生活和生产必不可少的二次能源。随着社会经济 的发展和人民生活水平的提高，对电力的需求日益增加。为了整个社会的 可持续发展，充分开发和利用可再生能源以成为十分迫切的要求。为保证 可再生能源发电系统的稳定供电，并充分有效地利用其发电能力，必须以 蓄电储能的方式加以调节。另外，电网的削峰填谷、平衡负荷也迫切需要 我们开发规模储能蓄电技术。液流储能电池具有不受地理条件限制、规模 灵活、比能量高、响应时间快、建设周期短、投资少等优点。同其它化学 储能电池相比液流储能电池也具有很多优势，比如(1)功率和容量相互 独立；(2)电池寿命长；(3)能深度放电并且不会损坏电池。因此，液流 储能电池是一类有效利用能源和发电能力的规模化储能蓄电装置。其工作 流程示意图如图1所示。电解液通过泵循环流过电池，并在电极上发生电 化学反应，电池内阴阳极电解液用离子交换膜隔开，电池外接负载或者电 源。在所有研究和开发过的液流储能电池中，全钒液流储能电池(VRB) 及多硫化钠/溴液流储能电池(PSB)最具产业化的前景。全钒液流储能电池(AVRB)正极电对为V02+/V02+，负极电对为 V2+/V3+，正负极之间用离子交换膜隔开，单电池标准开路电压约为L259V。 充放电时电池电极反应分别如下正极ra2++F，(9 —e Discharge叫+ 2/TJ73+ + eDischarge J7多硫化钠 镇鞭流储能电池(PSB)以Br2/Br—为正极电对，以Sn+127Sn2— 为负极电对。B&主要以B一—形式存在于正极电解液中，单质硫与硫离子结 合成多硫离子存在于负极电解液中。充放电时正、负电极发生如下反应正极-份2+2她++2￡ Disch e 2胁 Charge3负极(x +麵2& Dischar，e 2她+ + *2&+1 + 2e Chargex = l~4，单电池标准开路电压为1.515V双极板是液流储能电池的关键部件，其材料应具有良好的导电性能、 阻液性能、机械力学性能以及在电池电解液环境的化学稳定性。液流储能电池所采用的电解液体系通常是具有强酸性和强氧化还原性 的液流体系，常用的金属类材料由于稳定性原因而不适宜用作液流储能电 池双极板。纯石墨板是一种常用的液流储能电池双极板材料。它具有电导率高、 化学稳定性好和阻液性能优异等特点。T. Mohammadi以及Gab-Jin Hwang 等均采用硬石墨板作为双极板组装了全钒液流储能电池，获得了超过80% 的能量效率。文献(US Patent 4786567)报道了应用硬石墨板作为双极板组 装全钒液流储能电池。赵平等也报道了应用纯石墨板作为双极板组装多硫 化钠/溴液流储能电池。然而高成本、材质较脆和密度较大等因素限制了其 实际应用。碳塑导电复合材料是另外一种液流储能电池常用的双极板材料。它具 有良好的化学稳定性能和机械力学性能以及成本较低等优点。M. Kazacos 等将碳纤维和聚乙烯混合，制成碳塑导电复合板作为全钒液流f，能电池双 极板。文献(US Patent 2004/0202915 Al)中全钒液流储能电池采用的双极 板为由石墨、碳黑和聚氯乙稀等树脂混合经注射成型工艺加工而成的碳塑 导电复合材料板。目前，导电性能差是碳塑导电复合材料存在的主要问题。柔性石墨具有石墨的理化性能，导电性能良好，化学稳定性高，而且 成本低廉。以上特点使得其适合作为液流储能电池双极板材料。然而，由 于柔性石墨板由膨胀石墨颗粒压制而成，板内会不同程度的存在一定的孔 隙，从而阻液性能相对较差，这就导致充放电过程中电解质溶液发生互串， 电池库仑效率下降。而且机械力学性能相对较差也使得其应用受到限制。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种具有良好导电性能、阻液性能及机械力学 性能的满足全钒液流储能电池需要的增强柔性石墨双极板及其制备。为了实现上述目的，本专利技术采用碳塑导电复合材料对柔性石墨板进行增强，并用热压方法制备增强柔性石墨双极板。具体技术方案为如图2所示，液流储能电池用增强柔性石墨双极板由柔性石墨层和碳 塑导电复合材料层交错叠加粘接而成，并且其外测2层为柔性石墨，即其 由3层或3层以上的材料层构成；外测两层为柔性石墨可以保证双极板与 电极材料间具有较低的接触电阻，碳塑导电复合材料层可以有效的改善双 极板的阻液和机械力学性能；本专利技术所采用的柔性石墨板由膨胀石墨压制而成，碳含量大于99%，密度在1.0 1.3g.cm'3之间，厚度在0.1mm 3mm之间。本专利技术所采用的碳塑导电复合材料由聚合物、碳素导电填料和增强纤 维组成。所述聚合物通常为热塑性或热固性树脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚 氯乙稀、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚甲基丙烯酸甲酯、氟树脂、聚苯 硫醚、聚砜、聚醚砜、酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯和/或 有机硅树脂等聚合物；所述碳素导电填料通常为碳黑、石墨、碳纤维、石 墨纤维和/或乙炔黑等；所述增强纤维通常为玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维 和/或纤维素等。本专利技术增强柔性石墨双极板的制备方法包括以下步骤1) 按比例称取聚合物、导电填料和增强纤维，聚合物与导电填料的质 量比为l: 1 1: 9，增强纤维与总物料质量的比例为0.01 0.05: 1，混合 方式采用高速搅拌；高速搅拌的转速通常为1000 5000转/分，搅拌次数1 10次，时间为 1 10分钟/次；2) 将柔性石墨板放入模具中，然后按照碳塑导电复合材料、柔性石墨 板的顺序依次将材料放入模具中，材料的外侧两层为柔性石墨板；采用热 压的方式制备!夜流储能电池用增强柔性石墨双极板，热压温度通常为100 400°C，热压压力通常为5 100MPa，热压时间通常为5 30min。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点和效果1. 本专利技术所制备的增强柔性石墨双极板中的碳塑导电复合材料层具有 良好的阻液性能，有利于提高液流储能电池的库伦效率；2. 本专利技术所制备的增强柔性石墨双极板同柔性石墨板相比，机械力学 性能得到明显改善，可改善液流储能电池组装条件；；3. 本专利技术所制备的增强柔性石墨双极板与电极材料具有较低的接触电 阻，有利于提高电池的电压效率；4. 本专利技术所制备的增强柔性石墨双极板在液流储能电池电解质溶液环 境中具有较高的化学稳定性；5. 本专利技术所提出的制备增强柔性石墨双极板的加工方法简单，生产过 程容易控制，易于大批量生产；6. 本专利技术所用原料价格低廉，可全部实现国产化； 附图说明图1为液流储能电池工作示意图2为增强柔性石墨双极板结构示意图；其中1为柔性石墨层，2为碳 塑导电复合材料层；图3为全钒液流储能电池充放电极化曲线； 图4为全钒液流储能电池能量效率曲线。 具体实施例方式下面通过实施例详述本专利技术。实施例1取石墨粉6g，石墨纤维lg，聚丙烯树脂粉料3g，高速搅拌10分钟/次， 搅拌次数2次，搅拌转速5000转/分。将得到的混合料均匀地添加到置有厚 度为0.3mm的柔性石墨板的模框中，然后将另一张厚度为0.3mm的柔性石 墨板叠放在石墨和聚丙烯混合料层上。在210。C， 30M本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于液流储能电池的增强柔性石墨双极板，其特征在于：双极板由柔性石墨层和碳塑导电复合材料层交错叠加粘接而成，并且其外测２层为柔性石墨，即其由３层或３层以上的材料层构成。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘宗浩，张华民，韩希，高素军，郝玥，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，博融大连产业投资有限公司，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]
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