一种酪氨酸衍生物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种酪氨酸衍生物及其制备方法和应用，本发明专利技术的酪氨酸衍生物，为含酪氨酸单元的双酰胺衍生物，其具备明显的杀虫活性，可作为农用化学杀虫剂或杀虫剂组合物用于对棉铃虫、小菜蛾、蚜虫、茶尺蠖、茶毛虫、茶卷叶蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、茶小绿叶蝉、茶蓑蛾、稻纵卷叶螟、飞虱、玉米螟等农林害虫的综合防控。合防控。

【技术实现步骤摘要】
一种酪氨酸衍生物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及生物药物
，尤其涉及一种酪氨酸衍生物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]随着气候环境的变化及农药的过量频繁使用已导致诸多农林业害虫对现有农用化学品产生了明显的抗药性，这使得常规药剂的药效大大降低，加大剂量又可能导致残留和食品安全等问题；因此，不断开发结构新型的高效低毒化合物是解决现有农药抗性的重要手段之一，通过对常规产品进行更新换代和补充拓展，从而实现农药的减量增效，对实现农业的绿色可持续发展具有重要意义。
[0003]含氨基酸单元的功能分子广泛存在于自然界中，氨基酸也是构成蛋白质和多肽一级结构的主要基本骨架，具有重要的生理功能。许多氨基酸可参与生物体次生代谢产物的合成，导致诸多结构新颖的代谢产物产生，从而发挥多种生物学功能。氨基酸及其衍生物在药物化学、农业与食品化学、生物化学及高分子材料等方面均有着非常重要的应用。
[0004]而目前并没有公开利用酪氨酸制备杀害农林业害虫的药物的方法。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术提出了一种酪氨酸衍生物及其制备方法和应用，以解决现有技术存在的缺陷。
[0006]第一方面，本专利技术提供了一种酪氨酸衍生物，所述酪氨酸衍生物的化学式为：
[0007][0008]其中，R1选自下述基团中的任一种：
[0009][0010]R2和R3各自独立地选自以下基团中的任一种：
‑
H、
‑
CH3、
‑
>CH2CH3、
‑
CH2CH2CH3、
‑
CH(CH3)2、n
‑
Bu、t
‑
Bu、
‑
CH2CN、
‑
CH2CF3、
‑
CH2CH2SO2CH3、
‑
CH2CH2OH、
‑
CH2CH2OCH3、
‑
CH2CH2OCH2CH2OH、
‑
OCH2CH2OCH＝CH2、
‑
CH2CH2OCH2CH2OCH3、
‑
CH2CH2NHCH2CH2OCH3、
‑
CH2CH2NHCH2CH2NH2、
‑
CH2CH(OH)CH3、
‑
NH2、
‑
CH2Ph
‑4‑
OH
‑3‑
CH3O、
[0011]或，R2和R3同所连接的氮原子一起形成同所连接的氮原子一起形成
[0012]优选的是，所述的酪氨酸衍生物，所述酪氨酸衍生物的结构包括以下化学式中的任一种：
[0013][0014]第二方面，本专利技术还提供了一种组合物，包括采用所述的酪氨酸衍生物与药学上可接受的溶剂形成的溶剂化物或形成的可溶性盐。
[0015]第三方面，本专利技术还提供了一种所述的酪氨酸衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0016]以酪氨酸为原料经酯化反应制备得到中间体酪氨酸甲酯；
[0017]将所述酪氨酸甲酯与取代羧酸在缩合剂的作用下进行酰胺化反应得到N
‑
取代酪氨酸甲酯；
[0018]将N
‑
取代酪氨酸甲酯在碱性条件下经水解反应得到N
‑
取代酪氨酸；
[0019]将所述N
‑
取代酪氨酸与取代胺经缩合反应即得酪氨酸衍生物；
[0020]其中，取代羧酸的化学式为R1COOH，N
‑
取代酪氨酸甲酯的化学式为N
‑
取代酪氨酸的化学式为取代胺的化学式为R
2 R3NH。
[0021]优选的是，所述的酪氨酸衍生物的制备方法，所述以酪氨酸为原料经酯化反应制备得到中间体酪氨酸甲酯的步骤中，反应温度为0～65℃、所用的催化剂为硫酸或氯化亚砜；
[0022]将所述酪氨酸甲酯与取代羧酸在缩合剂的作用下进行酰胺化反应得到N
‑
取代酪氨酸甲酯的步骤中，反应温度为20～45℃，反应所用的溶剂包括乙腈、1,2
‑
二氯乙烷、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺中的至少一种，所述缩合剂包括TBTU、HATU、HDTU、DCC/DMAP、DIC/DMAP、EDCI、HOBt/EDCI中的任一种；
[0023]将N
‑
取代酪氨酸甲酯在碱性条件下经水解反应得到N
‑
取代酪氨酸的步骤中，反应温度为10～60℃、反应所用的溶剂包括丙酮、乙腈、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环中的至少一种，所用的碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、吡啶中的至少一种；
[0024]将所述N
‑
取代酪氨酸与取代胺经缩合反应即得酪氨酸衍生物的步骤中，反应温度为20～50℃，反应所用的溶剂包括乙腈、1,2
‑
二氯乙烷、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯中的至少一种，反应所用的缩合剂包括TBTU、HOBt/EDCI、HATU、HDTU、DCC/DMAP、DIC/DMAP、EDCI中的一种。
[0025]第四方面，本专利技术还提供了一种杀虫剂，包括所述的酪氨酸衍生物以及稀释剂。
[0026]优选的是，所述的杀虫剂，所述稀释剂包括二甲苯、氯苯、甲苯、1,2
‑
二氯乙烷、1,2
‑
二溴乙烷、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、甘油、N,N
‑
二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、环己酮、二甲亚砜、石蜡中的一种或几种；
[0027]或，所述稀释剂包括高岭土、膨润土、粘土、硅藻土、蒙脱土、活性白土、白云石、石英、碳酸钙、氧化膜、滑石、硅镁土中的一种或几种；
[0028]或，所述稀释剂包括烷基磺酸盐、烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸盐、山梨醇聚氧乙烯酯、聚氧乙烯
‑
脂肪醇醚、聚氧乙烯
‑
脂肪酸酯、芳烷基聚乙二醇醚、氟代烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、木质素磺酸盐、聚乙二醇、鼠李糖脂中的一种或几种；
[0029]或，所述稀释剂包括聚乙烯醇、羧甲基纤维素、阿拉伯胶中的一种或几种；
[0030]或，所述稀释剂包括无机染料、有机染料和痕量营养剂中的一种或几种。
[0031]优选的是，所述的杀虫剂，所述杀虫剂中酪氨酸衍生物的质量分数为0.1～99.99％。
[0032]优选的是，所述的杀虫剂，所述杀虫剂可制备成水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或缓控释剂。
[0033]第五方面，本专利技术还提供了一种所述的酪氨酸衍生物、所述的组合物或所述的杀虫剂在制备杀灭生物虫药物中的应用，所述生物虫包括棉铃虫、小菜蛾、茶尺蠖、茶毛虫、茶卷叶蛾、茶小绿叶蝉、茶蓑蛾本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种酪氨酸衍生物，其特征在于，所述酪氨酸衍生物的化学式为：其中，R1选自下述基团中的任一种：R2和R3各自独立地选自以下基团中的任一种：
‑
H、
‑
CH3、
‑
CH2CH3、
‑
CH2CH2CH3、
‑
CH(CH3)2、n
‑
Bu、t
‑
Bu、
‑
CH2CN、
‑
CH2CF3、
‑
CH2CH2SO2CH3、
‑
CH2CH2OH、
‑
CH2CH2OCH3、
‑
CH2CH2OCH2CH2OH、
‑
OCH2CH2OCH＝CH2、
‑
CH2CH2OCH2CH2OCH3、
‑
CH2CH2NHCH2CH2OCH3、
‑
CH2CH2NHCH2CH2NH2、
‑
CH2CH(OH)CH3、
‑
NH2、
‑
CH2Ph
‑4‑
OH
‑3‑
CH3O、O、或，R2和R3同所连接的氮原子一起形成同所连接的氮原子一起形成2.如权利要求1所述的酪氨酸衍生物，其特征在于，所述酪氨酸衍生物的结构包括以下化学式中的任一种：
3.一种组合物，其特征在于，包括采用如权利要求1～2任一所述的酪氨酸衍生物与药学上可接受的溶剂形成的溶剂化物或形成的可溶性盐。4.一种如权利要求1～2任一所述的酪氨酸衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以酪氨酸为原料经酯化反应制备得到中间体酪氨酸甲酯；将所述酪氨酸甲酯与取代羧酸在缩合剂的作用下进行酰胺化反应得到N
‑
取代酪氨酸甲酯；将N
‑
取代酪氨酸甲酯在碱性条件下经水解反应得到N
‑
取代酪氨酸；将所述N
‑
取代酪氨酸与取代胺经缩合反应即得酪氨酸衍生物；其中，取代羧酸的化学式为R1COOH，N
‑
取代酪氨酸甲酯的化学式为N
‑
取代酪氨酸的化学式为取代胺的化学式为R2R3NH。5.如权利要求4所述的酪氨酸衍生物的制备方法，其特征在于，所述以酪氨酸为原料经酯化反应制备得到中间体酪氨酸甲酯的步骤中，反应温度为0～65℃、所用的催化剂为硫酸或氯化亚砜；将所述酪氨酸甲酯与取代羧酸在缩合剂的作用下进行酰胺化反应得到N
‑
取代酪氨酸
甲酯的步骤中，反应温度为20～45℃，反应所用的溶剂包括乙腈、1,2
‑
二氯乙烷、四氢呋喃、二氯甲烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：柯少勇，黄文博，张志刚，刘芳，温少华，闵勇，方伟，王开梅，周荣华，杨靖钟，龚艳，
申请(专利权)人：湖北省生物农药工程研究中心，
类型：发明
国别省市：