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一种烟气脱硝催化剂及其制备方法技术

技术编号:32192316 阅读:21 留言:0更新日期:2022-02-08 15:57
本发明专利技术涉及一种烟气脱硝催化剂及其制备方法。其制备方法是将提钒尾渣进行酸消解碱沉淀处理,过滤后煅烧,将煅烧后的尾渣与粘结剂混合得到混合料,将混合料进行挤压成型,然后进行干燥破碎,得到催化剂。本发明专利技术提供的烟气脱硝催化剂的制备方法,将提钒尾渣进行酸消解碱沉淀,能够在较少的处理工艺下达到工业催化剂的要求,制备的脱硝催化剂,大幅度提高了脱硝效率,对烟气脱硝效率能够达到95%,能够起到替代一部分钒钛系脱硝催化剂的作用,降低烟气处理成本,既处理了堆积的工业固废,又能够降低工业烟气处理的处理成本,大大提高了企业的生产效益。的生产效益。的生产效益。

【技术实现步骤摘要】
一种烟气脱硝催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种烟气脱硝催化剂及其制备方法,属于催化剂制备


技术介绍

[0002]提钒尾渣是经钙化或者钠化焙烧、浸出提钒后取得的残渣,为黑色粉状物。一方面,提钒过程会造成铬离子、钒离子等非水溶性离子残存在尾渣中,对环境安全留下了一些隐患;并且废渣中碱金属含量高,不利于实现尾渣的综合性利用。另一方面,我国钢铁行业每年产生提钒尾渣近100万,导致尾渣中大量的金属资源得不到利用从而被浪费,很大程度上造成了资源浪费、环境污染。
[0003]提钒尾渣成分有Fe2O3、V2O5、Cr2O3和MnO2等多种过渡金属氧化物都已被证明具有一定的脱硝催化活性。在这一方面,攀钢研究院使用提钒尾渣制备脱硝催化剂,能够达到55%的效率。
[0004]但使用的催化剂主要是钒钛系,其制作成本较高。在现有的提钒尾渣制备催化剂的研究中,脱硝效率普遍偏低,不能作为催化剂运用到实际生产中,造成资源的浪费,固体废弃物也不能很好处理,造成二次污染。本专利技术通过酸消解碱沉淀的方法处理后,大幅度提高了脱硝效率,能够起到替代一部分钒钛系脱硝催化剂的作用。

技术实现思路

[0005](一)要解决的技术问题
[0006]为了解决现有技术的脱硝效率普遍偏低,制作成本高的问题,本专利技术提供一种烟气脱硝催化剂及其制备方法。
[0007](二)技术方案
[0008]为了达到上述目的,本专利技术采用的主要技术方案包括:
[0009]一种烟气脱硝催化剂的制备方法,其包括如下步骤:将提钒尾渣进行酸消解碱沉淀处理,过滤后煅烧,将煅烧后的尾渣与粘结剂混合得到混合料,将混合料进行挤压成型,然后进行干燥破碎,得到催化剂。
[0010]如上所述的制备方法,优选地,所述提钒尾渣为钙法尾渣或钠法尾渣,提钒尾渣的主要成分包括Fe2O3、TiO2、MnO2、Cr2O3、V2O5、CaO和钠盐。
[0011]如上所述的制备方法,优选地,所述提钒尾渣的粒径为0.01~0.15mm,更有选为0.075~0.038mm,最优选为0.03~0.01mm。
[0012]经大量实验研究发现,在酸消化碱沉淀过程中,优选提钒尾渣的粒径为0.01~0.15mm,能够使提钒尾渣的结构进一步破坏,产生更多孔隙,暴露更多的催化活性位点,从而提高提钒尾渣的脱硝效率。
[0013]如上所述的制备方法,优选地,所述酸消解碱沉淀处理为将提钒尾渣加入酸溶液进行酸消解,之后加入碱溶液进行碱沉淀反应。
[0014]如上所述的制备方法,优选地,所述酸溶液为硝酸、硫酸或盐酸,其质量分数为4~
20%,酸消解的静置时间为10~12h;所述碱溶液为质量分数为20~28%的氨水,碱沉淀的pH值为6~10时,停止加入碱溶液,搅拌进行老化,所述老化时间为0.5~1.5h,老化的温度为50℃~80℃。
[0015]进一步优选地,所述酸溶液为硝酸、盐酸,其质量分数为8~20%;最优选所述酸溶液为硝酸,其质量分数为12%。所述碱溶液为质量分数为25%的氨水,碱沉淀的pH值为7~10时,停止加入碱溶液,搅拌进行老化,所述老化时间为1h,老化的温度为60℃。
[0016]如上所述的制备方法,优选地,所述煅烧的条件为空气气氛,升温速率为10℃/min,温度为500℃,煅烧时间为2h。
[0017]如上所述的制备方法,优选地,所述粘结剂为聚乙烯醇水溶液,聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇的质量分数为3%~5%,所述粘结剂在混合料中的含量为0.01~1%。
[0018]进一步地,粘结剂在混合料中的含量优选选为0.2~0.8%。
[0019]如上所述的制备方法,优选地,挤压成型的设备为粉末压片机,挤压成型的挤压强度为4~8MPa,所述挤压成型后的干燥温度为105℃。
[0020]进一步挤压成型的挤压强度优选为6MPa。
[0021]一种烟气脱硝催化剂,如上所述的制备方法获得的烟气脱硝催化剂。
[0022](三)有益效果
[0023]本专利技术的有益效果是:
[0024]本专利技术提供的烟气脱硝催化剂的制备方法,将提钒尾渣进行酸消解碱沉淀,能够在较少的处理工艺下达到工业催化剂的要求,制备的脱硝催化剂,大幅度提高了脱硝效率,能够起到替代一部分钒钛系脱硝催化剂的作用,降低烟气处理成本,对烟气脱硝效率能够达到95%,既处理了堆积的工业固废,又能够降低工业烟气处理的处理成本,大大提高了企业的生产效益。
[0025]本专利技术提供的制备方法,将提钒尾渣经酸消解碱沉淀,能够重构尾渣矿相结构,提高比表面积及催化活性,进而提高提钒尾渣的脱硝效率,为提钒尾渣的利用提供了一条有利途径。使用的原材料提钒尾渣具有来源广泛、制作成本低廉的优势,在治理工业烟气的同时,实现了废渣资源的高效利用。
附图说明
[0026]图1为本专利技术实施例中检测提钒尾渣脱硝效率流程示意图。
具体实施方式
[0027]为了更好的解释本专利技术,以便于理解,下面结合附图,通过具体实施方式,对本专利技术作详细描述。本专利技术下面实施例中所用的钠法提钒尾渣来自于承德纳法尾渣,对照组为西昌钙法尾渣,攀钢钙法尾渣。主要成分包括Fe2O3、TiO2、MnO2、Cr2O3、V2O5、CaO和钠盐,具体成分见表1。
[0028]表1提钒尾渣的化学成分(%)
[0029][0030]实施例1
[0031]将未经研磨的纳法提钒尾渣30g,加入质量分数为4%的硝酸溶液300ml;水浴60℃磁力搅拌两小时,并静置12h;然后加入25%的氨水,直至pH=8时,停止加入氨水,并水浴60℃搅拌老化1h。将所得液体抽滤,抽滤得到的滤饼在105℃干燥,然后将所得到的尾渣在升温速率为10℃/min,到500℃空气气氛下煅烧2h,冷却条件为自然炉冷。将煅烧后得到的尾渣20g,加入4ml质量分数为4%粘结剂即聚乙烯醇水溶液混合,得到混合料。将所得混合料通过粉末压片机挤压成型,挤压过程的成型强度为6MPa;将所压片得到的催化剂试样在105℃干燥,然后经过破碎过筛得到40

60目的催化剂试样。
[0032]对本专利技术实施例1制备得到的催化剂的脱硝效率进行检测,检测方法为:在固定床石英管式反应器上模拟烟气进行脱硝实验,石英管反应器内径为6mm。反应物气体组成:500ppm的NO、500ppm的NH3、5%的O2、以及平衡气体N2,总流量为1000mL/min。催化剂用量为4ml,空间体积流速(GHSV)为50000h
‑1。气体流量由质量流量控制器控制(七星华创D08,北京),并通过在线煤气分析仪持续监测NO的浓度。催化活性测试在100

500℃的温度范围内进行,通过按温度编程的控制器来调节温度。其检测流程图见图1所示,图中1—N2气瓶;2—O2气瓶;3—NO气瓶;5—减压阀;6—质量流量计;7—混气罐;8—石英管;9—热电偶;10—电炉;11—电炉温度控制器;12—蝶形过滤阀;13—本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烟气脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,其包括步骤:将提钒尾渣进行酸消解碱沉淀处理,过滤后煅烧,将煅烧后的尾渣与粘结剂混合得到混合料,将混合料进行挤压成型,然后进行干燥破碎,得到催化剂。2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述提钒尾渣为钙法尾渣或钠法尾渣,提钒尾渣的主要成分包括Fe2O3、TiO2、MnO2、Cr2O3、V2O5、CaO和钠盐;所述提钒尾渣的粒径为0.01~0.15mm。3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述酸消解碱沉淀处理为将提钒尾渣加入酸溶液进行酸消解,之后加入碱溶液进行碱沉淀反应。4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述酸溶液为硝酸、硫酸或盐酸,其质量分数为4~20%,酸消解的静置时间为10~12h;提钒尾渣与酸溶液按1:10其单位为g:ml进行;所述碱溶液为质量分数为20~28%的氨水,碱沉淀的pH值为6~10时,停止加入碱溶液,搅拌进行老化,所述老化时间为0.5~1.5h,老化的温度为50℃~80℃。5.如...

【专利技术属性】
技术研发人员:姜涛邹志雪杨广东温婧李林陈泊键赵涛
申请(专利权)人:东北大学
类型:发明
国别省市:

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