一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法技术

本发明专利技术属于催化剂连续流法制备技术领域，具体涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的的金基催化剂的制备方法。该催化剂以特定的活性炭为载体，金作为主要活性组分，通过调试不同溶剂不同量的方法，使用连续流制备方法提高了催化剂的生产效率也能保证效能，该催化剂在固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应中具有极高活性及氯乙烯选择性，且连续流制备方法高效简单可连续生产，减少人为误差，具有较大的工业应用价值。价值。价值。

【技术实现步骤摘要】
一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法


[0001]本专利技术属于催化剂连续流法制备
，具体涉及一种用于乙炔氢氯化合成氯乙烯的的金基催化剂的制备方法。该催化剂以特定的活性炭为载体，金作为主要活性组分，通过调试不同溶剂不同量的方法，使用连续流制备方法提高了催化剂的生产效率也能保证效能，该催化剂在固定床乙炔氢氯化制氯乙烯反应中具有极高活性及氯乙烯选择性，且连续流制备方法高效简单可连续生产，减少人工误差，具有较大的工业应用价值。

技术介绍

[0002]连续流反应器(Continuous flow reactor,CFR)是一种新颖的技术，反应是发生在内径从几微米到几毫米的通道中。在化学工程中，微连续流设备因为反应器的小尺寸能够起到对关键反应参数的独特控制。连续流反应器具有许多优势，高效的传质传热效率，精准的控制反应温度，压力和时间，更易实现集成化和自动化，提高反应的效率，因而受到广大研究学者的关注。
[0003]聚氯乙烯(PVC)是一种重要的通用材料，广泛应用于日常生活用品和工业应用。PVC是由氯乙烯单体(VCM)通过自由基聚合机理制成的聚合物，目前VCM的合成主要分为三种:乙烷氧氯化、乙烯氧氯化和乙炔氢氯化。基于我国富煤贫油的能源结构特征，90％的PVC都是基于煤炭资源的乙炔氢氯化法生产的。当前，我国工业上使用的催化剂几乎都是含汞催化剂，HgCl2的用量在5wt％～12wt％之间(Chem.Commun.2017,53,11733
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11746.)。然而，汞毒性高且易升华流失，给环境保护和人体健康带来巨大威胁，因此实现无汞化是保障我国乙炔氢氯化法生产氯乙烯的核心环节，也是实现聚氯乙烯行业绿色制造的重要途径。
[0004]无汞催化剂可以分为无金属催化剂和负载型金属催化剂两类，在众多负载型金属催化剂中，贵金属催化剂因其具有较高的活性和稳定性，被认为是较有希望工业化应用的催化剂。但目前多数金基催化剂的合成步骤过于繁琐，合成成本较高且在较高体积空速下乙炔转化率不高。所以，在保证高催化活性下，寻求一种简单易扩大的合成方法尤为重要，为催化剂工业化生产和后续催化剂改性提供了更好的基础。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供了一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法。使用连续流法，通过对不同溶剂的筛选，调配合适量的溶剂，简单高效制备出一种高活性的催化剂，在反应气空速为260h
‑1，V(C2H2)/V(HCl)＝1:1.05，反应温度为180℃的条件下，乙炔转换率可以达到91.2％，氯乙烯选择性大于99％，同时实现每15分钟可生产3克催化剂，极大的提高了生产效率，制备低负载率的金基催化剂(0.1％Au/活性炭)，极大的节约了成本。
[0006]为了解决本专利技术的技术问题，提出的技术方案为：一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
[0007]使用连续流装置制备金基催化剂；所述的连续流装置是由两个蠕动泵、磁力搅拌器、聚四氟乙烯三通、聚四氟乙烯管路和收集装置组成；
[0008]两个蠕动泵的进口端管路分别引入两个容器中，两个蠕动泵出口端管路接入聚四氟乙烯材质的三通中的两端，三通的下接口接入一段长度的聚四氟乙烯管路，最后聚四氟乙烯管路的出口端固定于收集装置上方；
[0009](1)使用异丙醇溶液，向其中加入适量氯金酸(HAuCl4·
xH2O)
[0010]固体，振荡，超声，配成HAuCl4·
xH2O异丙醇溶液；
[0011](2)取碳载体活性炭加入容器中，添加适量乙醇分散；取步骤(1)制得的适量HAuCl4·
xH2O异丙醇溶液加入另一个容器中，添加与乙醇相同体积的异丙醇分散，所述催化剂中氯金酸：碳载体的质量比为0.1～1:100；
[0012](3)将收集完的催化剂放在鼓风干燥箱中烘干。
[0013]优选的，收集装置为培养皿，容器为烧杯，三通的下接口接入的一段长度的聚四氟乙烯管路为缠绕于管路支架上。
[0014]优选的，包括以下步骤：
[0015](1)使用异丙醇溶液，在30℃下向其中加入适量氯金酸(HAuCl4·
xH2O)固体，使用混匀仪振荡10min，超声30min，配成HAuCl4·
xH2O的有机溶液(1mg HAuCl4·
xH2O/100ul溶液)，密封遮光保存；
[0016](2)称取3g碳载体活性炭加入烧杯中，添加适量乙醇分散；取步骤(1)制得的适量HAuCl4·
xH2O溶液加入另一个烧杯中，添加相同量相应异丙醇分散，分别放置两个蠕动泵下，引好管路，同时进样，等待一段时间，用培养皿收集；
[0017](3)将收集完的催化剂放在鼓风干燥箱中烘干12h，结束后密封保存。
[0018]优选的，步骤(3)中两个蠕动泵的流速一致。
[0019]优选的，HAuCl4·
xH2O溶液与催化剂比例为：每500mg活性炭对应105μl的HAuCl4·
xH2O溶液；每3g活性炭中加入15ml乙醇后搅拌分散均匀。
[0020]优选的，氯金酸中Au质量含量Au≥47.5％。
[0021]优选的，碳载体为未预处理过的200目电镀脱色专用活性炭。
[0022]优选的，称取2997mg 200目活性炭(AC*)于烧杯中，加入15ml乙醇后搅拌分散均匀，量取631μl配置好的HAuCl4·
xH2O的IPA溶液(每100ul溶液中含1mg HAuCl4·
xH2O)于烧杯中，加入15ml异丙醇超声分散均匀；将上述两个烧杯放置连续流装置中，调控蠕动泵，先分别将两路进样到三通的相同位置，设置流速(1ml/min)后同时启动两泵开关，等待15分钟后，两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入90℃的鼓风干燥箱中干燥12h，结束后装好密封。
[0023](1)连续流装置由两个蠕动泵、磁力搅拌器、聚四氟乙烯三通、多段聚四氟乙烯管路、培养皿组成。两个蠕动泵的进口端管路分别引入两个烧杯中，两个蠕动泵出口端管路接入聚四氟乙烯材质的三通中的两通，另一通接入适量长度的聚四氟乙烯管路，最后管路出口端固定于培养皿上方。见图1。
[0024](2)使用极性溶剂，在30℃下加入适量氯金酸(HAuCl4
·
xH2O)固体，使用混匀仪振荡10min，超声30min，配成HAuCl4
·
xH2O的IPA溶液，密封遮光保存；
[0025](3)称取2997mg碳载体，加入烧杯中，添加适量相应溶剂分散，放在磁力搅拌器上搅拌待用；取适量HAuCl4·
xH2O溶液加入另一烧杯中，添加相同量相应试剂分散，超声分散待用。
[0026](4)调控蠕动泵，先分别将两路反应液进样到三通相同位置，设置完流速后同时启动两泵开关，等待两液混合完毕，最后收集在培养皿中，将培养皿放入烘箱烘干12h，结束后密封保存。
[0027](5)反应装填催化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：使用连续流装置制备金基催化剂；所述的连续流装置是由两个蠕动泵、磁力搅拌器、聚四氟乙烯三通、聚四氟乙烯管路和收集装置组成；两个蠕动泵的进口端管路分别引入两个容器中，两个蠕动泵出口端管路接入聚四氟乙烯材质的三通中的两端，三通的下接口接入一段长度的聚四氟乙烯管路，最后聚四氟乙烯管路的出口端固定于收集装置上方；(1)使用异丙醇溶液，向其中加入适量氯金酸(HAuCl4·
xH2O)固体，振荡，超声，配成HAuCl4·
xH2O异丙醇溶液；(2)取碳载体活性炭加入容器中，添加适量乙醇分散；取步骤(1)制得的适量HAuCl4·
xH2O异丙醇溶液加入另一个容器中，添加与乙醇相同体积的异丙醇分散，所述催化剂中氯金酸：碳载体的质量比为0.1～1:100；(3)将收集完的催化剂放在鼓风干燥箱中烘干。2.根据权利要求1用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：收集装置为培养皿，容器为烧杯，三通的下接口接入的一段长度的聚四氟乙烯管路为缠绕于管路支架上。3.根据权利要求1用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)使用异丙醇溶液，在30℃下向其中加入适量氯金酸(HAuCl4·
xH2O)固体，使用混匀仪振荡10min，超声30min，配成HAuCl4·
xH2O的有机溶液(1mg HAuCl4·
xH2O/100ul溶液)，密封遮光保存；(2)称取3g碳载体活性炭加入烧杯中，添加适量乙醇分散；取步骤(1)制得的适量H...

【专利技术属性】
技术研发人员：王川，周杰，陈凯琴，王广斌，叶兰欣，许明，彭思渊，石玉英，李鸿达，
申请(专利权)人：中盐吉兰泰氯碱化工有限公司，
类型：发明
国别省市：