环乙二胺基竹红菌乙素及其制备方法和用途技术

本发明专利技术属光敏剂领域，特别涉及环乙二胺基竹红菌乙素及其制备方法和用途。环乙二胺基竹红菌乙素的结构如下右式。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属光敏剂领域，特别涉及环乙二胺基竹红菌乙素及其制备方法和用途。
技术介绍
竹红菌素(Hypocrellin)是从寄生于我国云南一带的箭竹上的一种寄生真菌——竹红菌(Hypocrella bambuase)中提取出的一种天然色素类的光敏剂，属于3，10-二羟基-4，9-苝醌衍生物。天然竹红菌素主要有两种组分竹红菌甲素(HypocrellinA，简称HA)和竹红菌乙素(HypocrellinB，简称HB)，结构和原子编号如下 从干燥的竹红菌提取竹红菌素的产率可达3-5％。其中95％以上为甲素，但在碱性条件下，HA可脱水转化为HB。竹红菌素的提取和从HA到HB的转化见文献《竹红菌甲素在碱性和中性溶液中的结构变化》，有机化学，1989，9252，赵开弘、蒋丽金。关于竹红菌素的结构和性质已有几篇优秀的综述发表，如《竹红菌素的结构、性质、光化学反应及反应机制(I)—竹红菌素的结构和性质》，科学通报，1990，351608，蒋丽金；《竹红菌素的结构、性质、光化学反应及反应机制(II)—竹红菌素的反应》，科学通报，1990，351681，蒋丽金；Lown，J.W.Photochemistry and photobiology of perylenequinones.Can.J.Chem.，1997，7599；Diwu，Z.J.，Lown，J.W.Hypocrellins and their uses inphotosensitization.Photochem.Photobiol.，1990，52609；Diwu，Z.J.Novel therapeutic and diagnostic applications of hypocrellins andhypericin s.Photochem.Photobiol.，1995，61529；蒋丽金，何玉英；《竹红菌素类光敏剂的光物理、光化学和光生物》科学通报，2000，452019。因为竹红菌素及其衍生物在照光后能产生大量的活性氧(单重态氧，超氧负离子，羟基自由基等)，对许多癌细胞有杀灭作用，所以，以前对竹红菌素及其衍生物的研究主要都限于作为光疗的候选药物上，如Diwu，Z.J.，Lown，J.W.Hypocrellins and their uses in photosensitization.Photochem.Photobiol.，1990，52609；Diwu，Z.J.，Lown，J.W.Phototherapeuticpotential of alternative photosensitizers to porphyrins.Pharmacol.Ther.，1994，631-35；Pang，S.Z.，Qing，J.F.，Yue，J.C.，An，J.Y.Photosensitizing damage to morphology of Hela cells by bromide ofhypocrellinB(5-Br-HB).Acta Biophys.Sin.，1994，10651；乐加昌，庞素珍，张曼华等；竹红菌素乙素修饰物(-乙醇胺)对于腹水肝癌细胞光损伤研究；生物物理学报，1994，10485-492；Zhang，W.G.，Ma，L.P.，Wang，S.W.，Zhang，M.H.，Yang，H.Y.，Zhao，H.X.，Zhang，Z.Y.Antisensebcl-2 retrovirus vector increase the sensitivity of a human gastricadenocarcinoma cell line to photodynamic therapy.J.Photochem.Photobiol.BBiol.，1998，4421；Zhang，J.，Cao，E.H.，Li，J.F.，Zhang，T.C.，Ma，W.J.Photodynamic effects of hypocrellin A on threehuman malignant cell lines by inducing apoptotic cell death J.Photochem.Photobiol.BBiol.，1998，43106。
技术实现思路
本专利技术的目的之一是提供一种环乙二胺基竹红菌乙素。本专利技术的目的之二是提供一种环乙二胺基竹红菌乙素的制备方法。本专利技术的目的之三是将环乙二胺基竹红菌乙素作为光敏剂用于光功能材料和器件。本专利技术的目的之四是提供相对于已知的竹红菌乙素类光敏剂，环乙二胺基竹红菌乙素光敏性能的评价方法。本专利技术的环乙二胺基竹红菌乙素的结构和原子编号如下 本专利技术的环乙二胺基竹红菌乙素的合成方法，以原料200重量份的竹红菌乙素计，制备环乙二胺基竹红菌乙素的方法为将200重量份竹红菌乙素溶于200～250毫升新蒸的四氢呋喃中，加入15～25毫升乙二胺；在避光条件下搅拌，控制反应温度为50～55摄氏度之间，反应12小时停止反应；减压蒸去溶剂，用200毫升氯仿溶解，然后用10～20毫升1wt％的稀盐酸洗去多余的乙二胺，直至水层基本呈中性；蒸去氯仿，得黑色固体；用100重量份乙酸乙酯重结晶，得到环乙二胺基竹红菌乙素，以竹红菌乙素计算产率为52～56％。本专利技术的环乙二胺基竹红菌乙素可作为半导体光敏剂用于光功能材料和器件。半导体的光敏化半导体吸光以后，价带的电子会被激发而跃迁到导带上，价带出现正空穴，导带出现带负电的电子，这样就有可能形成光功能材料和器件。一般的半导体，如无机的二氧化钛(TiO2)和有机的聚苯乙烯撑(PPV)只能吸收紫外线；而合成染料(以下简称染料)或天然色素(以下简称色素)在可见光区有很强的吸收(克分子消光系数在104以上)。如把它们作为光敏剂附着在半导体的表面，染料或色素强烈吸收可见光而被激发，产生的光电子注入到半导体的导带，而半导体价带上的电子会填补到染料或色素被激发后出现的正空穴，染料或色素被复原，而半导体则像本身吸收紫外线那样也产生了电荷分离。这样，就把半导体的敏化范围从紫外线拉长到了可见光。这就是半导体的染料或色素光敏化，又称之为染料增感或光谱增感。本专利技术的光敏剂光敏性能的测试方法，其特征是将光敏剂涂覆在导电基板上，在导电基板上通过直流偏压直接测量敏化剂光电子注入的相对效率。敏化剂光敏性能的测试如图1所示，电极正面的尺寸如图2所示。在透明的导电玻璃的下部涂敷上光敏剂薄层(上部做光敏剂层一面的电极)，再在光敏剂下部真空镀上6根条铝条作为光敏剂层另一面的电极。在两个电极之间连上直流偏压和电流表(必要时，可串联上大小合适的电阻，以使所测的电流在电流表的测量范围)。不照光时，有机的光敏剂层是绝缘体，虽然电路中有直流偏压，也没有直流电流经过电流表。当卤灯光源从背面照射到光敏剂层时，光敏剂被激发，会向导电玻璃注入光电子。在直流偏压作用下，就会有直流电流流经电流表。而且，敏化剂的光敏性能越好，在同样光强下，注入到导电玻璃的光电子就越多，在同样的直流偏压下的光电流也就越大。本专利技术的优缺点和积极效果(1)竹红菌是我国西部的特产，其中的天然色素-竹红菌素含量丰富，提取方便，从竹红菌甲素转化成乙素以及将竹红菌乙素做成环乙二胺基衍生本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环乙二胺基竹红菌乙素，其特征是：所述的环乙二胺基竹红菌乙素的结构是：＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：沈涛，杨春和，徐尚杰，李玉良，张晓星，李永舫，张曼华，朱道本，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]