一种增韧剂组合物及其应用和HIPS树脂与ABS树脂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及橡胶增韧剂技术领域，公开了一种增韧剂组合物及其应用和HIPS树脂与ABS树脂及其制备方法，该增韧剂组合物中含有低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2；所述增韧剂组合物在100℃的门尼粘度ML

【技术实现步骤摘要】
一种增韧剂组合物及其应用和HIPS树脂与ABS树脂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及橡胶增韧剂
，具体地，涉及一种增韧剂组合物、所述增韧剂组合物在制备芳族乙烯基树脂中的应用、一种HIPS树脂及其制备方法、一种ABS树脂及其制备方法。

技术介绍

[0002]橡胶品种的选择是连续本体芳族乙烯基树脂增韧中的一项关键技术。低顺式聚丁二烯橡胶由于具有质量均一、乙烯基含量适中、凝胶含量低、色泽浅、分子链顺反1,4结构呈无规分布、不含过渡金属等优点，成为连续本体芳族乙烯基树脂的最佳增韧橡胶。
[0003]根据树脂的性能要求，可以对低顺式聚丁二烯橡胶的微观结构、分子量及其分布、门尼粘度和5重量％苯乙烯溶液粘度进行调节。其中，对于光泽度要求较高的芳族乙烯基树脂，一般选择5重量％苯乙烯溶液粘度较低的低顺式聚丁二烯橡胶作为增韧橡胶，但是由于这类低顺式聚丁二烯橡胶的粒径单一，平均粒径小，制备得到的芳族乙烯基树脂的抗冲性能难以保证。
[0004]另外，在传统的低顺式聚丁二烯星型橡胶中，几乎所有产品都采用氯硅烷进行偶联制备得到。大量氯离子进入凝聚水，腐蚀凝聚管道、挤压脱水机、膨胀干燥机的螺杆和筒套，不仅生产设备每3-4年必须更换一次，生产成本和设备维护成本显著上升。同时，由于设备腐蚀，导致低顺式聚丁二烯橡胶中铁离子含量明显上升，色度偏高。另外，卤素在苯乙烯和甲苯中几乎不溶解，导致低顺式聚丁二烯橡胶的苯乙烯(或甲苯)溶液浑浊，APHA色度显著上升。因此，低顺式聚丁二烯橡胶的无卤化成为相关产业的关键。
[0005]在众多的低顺式聚丁二烯橡胶无卤支化剂中，二乙烯基苯是研究最为广泛的，但是二乙烯基苯却存在致命缺点，由于悬挂双键的存在，导致二乙烯基苯很容易形成超大分子量聚合物，最终形成凝胶，严重影响了产品在HIPS和ABS树脂中的应用。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种不含卤素、5重量％苯乙烯溶液APHA色度低，并且能够制备得到兼顾抗冲性能和光泽度的芳族乙烯基树脂的增韧剂组合物。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种增韧剂组合物，该增韧剂组合物中含有低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2；所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的含量重量比为0.6-3：1；
[0008]其中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1的数均分子量呈双峰分布，且数均分子量分别在5万-7万和13万-21万的范围内；所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的数均分子量呈双峰分布，且数均分子量分别在8万-12万和21万-36万的范围内；
[0009]以所述增韧剂组合物的总重量为基准，在所述增韧剂组合物中，1,2-结构单元含
量为8-16重量％；
[0010]所述增韧剂组合物在100℃的门尼粘度ML
1+4
为40-60；所述增韧剂组合物在25℃的5重量％苯乙烯溶液粘度为50-100cp；以及
[0011]所述增韧剂组合物中不含有卤素；所述增韧剂组合物的5重量％苯乙烯溶液的APHA色度小于5。
[0012]本专利技术第二方面提供前述第一方面所述的增韧剂组合物在制备芳族乙烯基树脂中的应用。
[0013]本专利技术第三方面提供一种制备HIPS树脂的方法，该方法包括：在第一溶剂存在下，在第一引发剂条件下，将苯乙烯单体与增韧剂进行第一聚合反应，其中，所述增韧剂含有前述第一方面所述的增韧剂组合物。
[0014]本专利技术第四方面提供由前述第三方面所述的方法制备得到的HIPS树脂。
[0015]本专利技术第五方面提供一种制备ABS树脂的方法，该方法包括：在第二溶剂存在下，在第二引发剂条件下，将苯乙烯单体、丙烯腈单体和增韧剂进行第二聚合反应，其中，所述增韧剂含有前述第一方面所述的增韧剂组合物。
[0016]本专利技术第六方面提供由前述第五方面所述的方法制备得到的ABS树脂。
[0017]本专利技术提供的增韧剂组合物不含卤素，5重量％苯乙烯溶液APHA色度低，具有适中的门尼粘度和5重量％苯乙烯溶液粘度；并且本专利技术提供的增韧剂组合物用作芳族乙烯基树脂增韧剂时，能够平衡芳族乙烯基树脂的抗冲强度和光泽度，得到兼具优异抗冲性能和高光泽度的芳族乙烯基树脂。
[0018]本专利技术的其它特征和优点将通过随后的具体实施方式部分予以详细描述。
具体实施方式
[0019]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0020]如前所述，本专利技术的第一方面提供了一种增韧剂组合物，该增韧剂组合物中含有低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2；所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的含量重量比为0.6-3：1；
[0021]其中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1的数均分子量呈双峰分布，且数均分子量分别在5万-7万和13万-21万的范围内；所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的数均分子量呈双峰分布，且数均分子量分别在8万-12万和21万-36万的范围内；
[0022]以所述增韧剂组合物的总重量为基准，在所述增韧剂组合物中，1,2-结构单元含量为8-16重量％；
[0023]所述增韧剂组合物在100℃的门尼粘度ML
1+4
为40-60；所述增韧剂组合物在25℃的5重量％苯乙烯溶液粘度为50-100cp；以及
[0024]所述增韧剂组合物中不含有卤素；所述增韧剂组合物的5重量％苯乙烯溶液的APHA色度小于5。
[0025]本专利技术中，所述卤素指氟、氯、溴和碘。本专利技术中，由于所述增韧剂组合物在制备过
程中不添加任何含有卤素的助剂，所述增韧剂组合物理论上不含有任何卤素，卤素含量低于分析检测下限。
[0026]本专利技术提供的增韧剂组合物不含卤素、金属(如铁离子)含量低、5重量％苯乙烯溶液澄清透明、5重量％苯乙烯溶液APHA色度低、具有适中的门尼粘度和5重量％苯乙烯溶液粘度。
[0027]优选地，所述增韧剂组合物在100℃的门尼粘度ML
1+4
为45-55，由此，所述组合物的加工性能更好，更易加工成型。
[0028]为了获得性能更加均衡的芳族乙烯基树脂，优选地，所述增韧剂组合物在25℃的5重量％苯乙烯溶液粘度为55-90cp。
[0029]尽管在上述比例范围内就能够获得本专利技术所需的芳族乙烯基树脂，但是为了能够获得性能更加均衡的芳族乙烯基树脂，优选地，在所述增韧剂组合物中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的含量重量比为0.8-2：1，更优选为1-1.5：1。
[0030]以下针对本专利技术中的所述低本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种增韧剂组合物，其特征在于，该增韧剂组合物中含有低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2；所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的含量重量比为0.6-3：1；其中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1的数均分子量呈双峰分布，且数均分子量分别在5万-7万和13万-21万的范围内；所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的数均分子量呈双峰分布，且数均分子量分别在8万-12万和21万-36万的范围内；以所述增韧剂组合物的总重量为基准，在所述增韧剂组合物中，1,2-结构单元含量为8-16重量％；所述增韧剂组合物在100℃的门尼粘度ML
1+4
为40-60；所述增韧剂组合物在25℃的5重量％苯乙烯溶液粘度为50-100cp；以及所述增韧剂组合物中不含有卤素；所述增韧剂组合物的5重量％苯乙烯溶液的APHA色度小于5。2.根据权利要求1所述的增韧剂组合物，其中，所述增韧剂组合物在100℃的门尼粘度ML
1+4
为45-55；优选地，所述增韧剂组合物在25℃的5重量％苯乙烯溶液粘度为55-90cp。3.根据权利要求1或2所述的增韧剂组合物，其中，在所述增韧剂组合物中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1和所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的含量重量比为0.8-2：1，优选为1-1.5：1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的增韧剂组合物，其中，在所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1的高低数均分子量的双峰数值比为2.7-3.0；优选地，在低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1中，数均分子量分别在5万-7万和13万-21万范围内的含量重量比为0.1-0.25：1，优选为0.13-0.22：1；优选地，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1的分子量分布指数为1.1-1.3。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的增韧剂组合物，其中，以所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1的总重量为基准，在所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1中，1,2-结构单元与1,4-结构单元的含量重量比为0.08-0.20：1。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的增韧剂组合物，其中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1在100℃的门尼粘度ML
1+4
为40-50，优选为42-48；优选地，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR1在25℃的5重量％苯乙烯溶液粘度为30-40cp。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的增韧剂组合物，其中，在所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2中，所述低顺式聚丁二烯橡胶LCBR2的高低...

【专利技术属性】
技术研发人员：李建成，徐忠亮，赵爱红，王冬萍，朱晓光，王大伟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：