一种4-酰基-1,2,3-三唑化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机化学合成
，具体涉及一种4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]1,2,3
‑
三唑化合物是一种重要的含三个N原子的五元杂环，由于三个氮原子连在一起，使得1,2,3
‑
三唑则能稳定存在且不易被氧化还原。由于三唑环具有很高的电子云密度，容易与金属配位，1,2,3
‑
三唑化合物是一种潜在的优良配体，得到的金属配合物在光、电、磁性以及有机合成方面都有很好的应用。同时1,2,3
‑
三唑环是酰胺的生物电子等排体，在药物化学中具有重要的应用，特别是含有α
‑
酮三唑结构单元4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑类化合物在药物设计中得到了广泛的青睐，其中一些表现出良好的生物活性，如抗癌、抗结核和抑制转谷氨酰胺酶。由于1,2,3
‑
三唑化合物在药物合成、有机合成与催化、材料科学等领域有着广泛的应用，其合成方法备受关注。
[0003]目前已报道从不同的α、β
‑
官能化的酮和不饱和烃反应生成4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的方法，例如Huisgen提出的有机叠氮化合物和端炔的1,3
‑
偶极环加成反应得到1,2,3
‑
三唑环的方法，但该过程需要在叠氮或炔烃上连有强吸电子基，且需在高温高压以及较长的反应时间下进行，而且产物为1,4
‑
二取代和1,5
‑
二取代三唑的混合物，因此它的应用受到很大限制。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于克服上述技术不足，提供一种4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法，解决现有技术中难以在避免高温高压的反应条件下高效制得4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的技术问题。
[0005]为达到上述技术目的，本专利技术的技术方案提供一种4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法，包括以下步骤：将芳基酮、芳基醇、杂环酮和杂环醇中的一种或者多种、有机叠氮和溶剂混合得到混合物，向所述混合物中依次加入铜盐、2,2,6,6
‑
四甲基哌啶氧化物、配体2,2'
‑
bipyridine以及碱三乙胺在90
‑
100℃下搅拌反应得到4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物。
[0006]进一步地，所述杂环酮或者所述芳基酮的结构式为：所述杂环醇或者所述芳基醇的结构式为：其中，R1为吡啶、呋喃、噻吩、萘、苯环或者芳基，R为氢或苯基。
[0007]进一步地，所述有机叠氮的结构式为：R2‑
N3，其中R2为芳基、苯基或酯基。
[0008]进一步地，所述铜盐为CuCl2，CuSO4，CuBr2，Cu(OAc)2，Cu(OTf)2，CuBr，CuCl,CuI,CuO,Cu(acac)2和Cu2O中的一种或者多种。
[0009]进一步地，所述溶剂为乙腈，碳酸二甲酯，四氢呋喃和甲苯中的一种或者多种。
[0010]进一步地，所述杂环酮、杂环醇、芳基酮和芳基醇中的一种或者多种和所述有机叠氮摩尔比为1:1～2。
[0011]进一步地，所述铜盐与所述有机叠氮的摩尔比为0.1:1～2。
[0012]进一步地，所述有机叠氮与所述2,2,6,6
‑
四甲基哌啶氧化物的摩尔比为1～2:0.2。
[0013]进一步地，所述有机叠氮与所述三乙胺的摩尔比为(1～2):(0.1
‑
1)。
[0014]进一步地，所述搅拌反应的时间为12
‑
16h。
[0015]与现有技术相比，本专利技术的有益效果包括：以杂环酮、杂环醇、芳基酮和芳基醇中的一种或者多种和有机叠氮为原料，依次加入铜盐、TEMPO(2,2,6,6
‑
四甲基哌啶氧化物)、配体2,2'
‑
bipyridine以及碱三乙胺在90
‑
100℃下搅拌反应发生氧化脱氢及氧化环加成反应得到4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物，不需要高温高压的反应条件，制得4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的收率高达95％。
附图说明
[0016]图1是本专利技术实施例1制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的1H谱图。
[0017]图2是本专利技术实施例1制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的
13
C谱图。
[0018]图3是本专利技术实施例2制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的1H谱图。
[0019]图4是本专利技术实施例2制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的
13
C谱图。
[0020]图5是本专利技术实施例3制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的1H谱图。
[0021]图6是本专利技术实施例3制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的
13
C谱图。
[0022]图7是本专利技术实施例4制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的1H谱图。
[0023]图8是本专利技术实施例4制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的
13
C谱图。
[0024]图9是本专利技术实施例6制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的1H谱图。
[0025]图10是本专利技术实施例6制得的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的
13
C谱图。
[0026]图11是本专利技术实施例7制得的4
‑
酰基
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将芳基酮、芳基醇、杂环酮和杂环醇中的一种或者多种、有机叠氮和溶剂混合得到混合物，向所述混合物中依次加入铜盐、2,2,6,6
‑
四甲基哌啶氧化物、配体2,2'
‑
bipyridine以及碱三乙胺在90
‑
100℃下搅拌反应得到4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物。2.根据权利要求1所述的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法，其特征在于，所述杂环酮或者所述芳基酮的结构式为：所述杂环醇或者所述芳基醇的结构式为：其中，R1为吡啶、呋喃、噻吩、萘、苯环或者芳基，R为氢或苯基。3.根据权利要求1所述的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法，其特征在于，所述有机叠氮的结构式为：R2‑
N3，其中R2为芳基、苯基或酯基。4.根据权利要求1所述的4
‑
酰基
‑
1,2,3
‑
三唑化合物的合成方法，其特征在于，所述铜盐为CuCl2，CuSO4，CuBr2，Cu(OAc)2，Cu(OTf)2，CuBr，CuCl,CuI,CuO,Cu(acac)2和Cu2O中的一种或者多种...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈云峰，黄良凤，熊国威，
申请(专利权)人：武汉工程大学，
类型：发明
国别省市：