本发明专利技术提供通式（Ⅰ）所示的芳香族叔胺类，右式中，芳香族二价基团Ｘ表示可具有取代基的１，４－亚苯基、１，４－萘二基或９，１０－蒽二基，Ｒ↓［１］～Ｒ↓［６］各自独立地表示可具有取代基的芳香族一价基团，优选表示苯基、萘基等。这种芳香族叔胺类作为有机电子功能材料有用，在有机电致发光元件等各种电子设备中适合作为例如空穴注入剂使用。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及作为非晶形电子材料有用的新型芳香族叔胺类及其作为有机电子功能材料的应用。更详细地说，本专利技术涉及新型、有用的芳香族叔胺类及其作为有机电子功能材料的应用，特别涉及作为有机电致发光元件中的空穴注入剂的应用，其中所述芳香族叔胺类由于在常温以上的温度下可以保持非晶形状态，因此其本身可以薄膜化，而且，由于耐热性优良，因此作为有机电子功能材料有用，特别是可适用于各种电子设备元件、例如有机电致发光元件、有机感光体元件、有机太阳电池元件、场效应晶体管等中的空穴注入剂。
技术介绍
以往，通过照射光而产生导电性和电荷生成等所谓具有光、电子功能的有机材料，即在有机电子功能材料中，几乎所有的低分子量有机化合物本身并不具有薄膜形成能力，而为了形成薄膜必须分散于粘合剂树脂(即，呈稀释状态)，并涂布在基材上薄膜化。因此，以往含有低分子量有机化合物的有机电子功能材料由于受到作为基质的粘合剂树脂的影响，同时被稀释，故无法充分发挥其原有的特性。再者，以往含有低分子量有机化合物的有机电子功能材料由于借助于粘合剂的帮助，即使在常温下仍可形成较为稳定的膜，而由于玻璃化温度较低、耐热性差，而难以用于实用的装置。于是，今年来进行了在常温下具有非晶性、其本身可形成薄膜的非晶形电子材料的开发。另一方面，如日本特开平06-001972号公报和日本特开平07-090256号公报所记载，即使在各种电子装置中，特别是有机电致发光元件，因具有低电压驱动、高效率、高辉度，且可薄膜化，因此，近年来除了背光和照明装置之外，作为显示装置开展了其实用化。该有机电致发光元件的代表为透明基板，例如在玻璃基板上层压含有ITO膜(氧化铟-氧化锡膜)之类的透明电极的阳极，并且在该阳极上依次层压包括空穴输送层、发光层和含有金属电极的阴极而成，上述阳极和阴极连接外部的电源。根据情况，有时空穴输送层被分割为空穴注入层和空穴输送层而被层压，并且发光层与阴极之间有时也层压电子输送层。正如日本特开平06-001972所记载的，除此之外还已知有各种有机电致发光元件的层结构。对于这种有机电致发光元件，上述空穴输送层密合于阳极，而由该阳极将空穴输送到发光层，同时阻挡电子，另外，电子输送层密合于阴极，而由该阴极将电子输送到发光层，于是在发光层中，当由阴极所注入的电子与由阳极注入发光层中的空穴进行再结合时，便产生发光，此时通过透明电极(阳极)与透明基板而向外部放射。对于以往的有机电致发光元件，在空穴输送层中使用的有机电子功能材料，即作为空穴输送剂，虽然已知有例如日本特开平07-090256号公报所记载的4,4’-双(N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基)联苯(TPD)、以及日本特开平05-234681号公报所记载的4,4’-双(N-(1-萘基)-N-苯基氨基))联苯(α-NPD)等芳香族叔胺化合物，然而为了驱动具有将这些芳香族叔胺化合物作为空穴输送剂的空穴输送层的有机电致发光元件，则必需高驱动电压。于是，分别在日本特开平01-224353号公报中提出例如，4,4’,4”-三(N,N-苯基-间甲苯基氨基)三苯基胺(m-MTDATA)(1)， 以及在日本特开平08-291115号公报中提出例如，4,4’,4”-三(N,N-(2-萘基)苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA)(2)， 另外，在日本特开平05-234681号公报和“月刊显示器”1998年10月号分册第28～35页中提出将4,4’,4”-三(N,N-(1-萘基)苯基氨基)三苯基胺(1-TNATA)等作为有机电致发光元件中的空穴输送剂。但是，这些三苯基胺例如4,4’,4”-三(N,N-苯基-间甲苯基氨基)三苯基胺(m-MTDATA)，由于玻璃化温度约为77℃，如果用于实用的电子装置中则有耐热性的困扰，另一方面，4,4’,4”-三(N,N-(2-或-1-萘基)苯基氨基)三苯基胺(2-或1-TNATA)由于具有110℃左右的玻璃化温度，而难以形成耐热性优良的非晶形膜，但因具有比较易于结晶的特性，便难以成为具有稳定的非晶性。因此，近年来便极力开发一种有机电子功能材料，该有机电子功能材料在常温以上的温度下具有非晶性，其本身可形成薄膜，耐热性优良，而且通过与空穴输送剂组合而用作空穴注入剂，即可用低电压驱动。本专利技术的目的在于，解决以往非晶形电子材料的有机材料中的上述问题，以常温以上的温度，该芳香族叔胺类本身，即在没有粘合剂树脂的辅助下，可形成稳定的非晶形膜，而且，具有高玻璃化温度，即具有优异的耐热性，因此，在有机电致发光元件中，可适用于可由阳极向空穴输送层、进而以低电压将空穴输送、注入至发光层的空穴注入剂。再者，本专利技术的目的在于，提供一种有机电致发光元件，该有机电致发光元件具有含有这种芳香族叔胺类的有机电致功能材料、含有这种有机电子功能材料的空穴注入剂、和含有这种空穴注入剂的空穴注入层。
技术实现思路
根据本专利技术，提供通式(I)所示的芳香族叔胺类， (式中，X表示通式(II)、(III)或(IV)所示的芳香族二价基团， (式中，R7～R9各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～4的烷氧基)；R1～R6各自独立地表示通式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、或(X)所示的一价基团， (式中，R10～R15各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～4的烷氧基)；其中，R1～R6均为苯基时，X不为1,4-亚苯基)。根据本专利技术，特别优选的芳香族叔胺类中的第一种为上述通式(I)所示者之中，R1、R2、R3和R5各自独立地为1-或2-萘基者，特别优选的芳香族叔胺类的第二种为上述通式(I)所示者之中，R1、R2、R3、R4、R5以及R6均为苯基或甲苯基者。在这些特别优选的芳香族叔胺类中的第一种和第二种中，上述芳香族二价基团X优选为1,4-亚苯基、1,4-萘二基或9,10-蒽二基。但在这些优选的优选芳香族叔胺类中，当R1～R6均为苯基时，X不为1,4-亚苯基。另外，根据本专利技术，提供含有上述芳香族叔胺类的有机电致功能材料，更提供含有这种有机电子功能材料的空穴注入剂，特别提供具有含有这种空穴注入剂的注入层的有机电致发光元件。附图说明图1为显示本专利技术的有机电致发光元件之一例的剖面图。图2为本专利技术的1,4-双[N-(4-(N-2-萘基-N-苯基氨基)苯基)-N-2-萘基氨基]苯的DSC图。图3为本专利技术的1,4-双[N-(4-(N-2-萘基-N-苯基氨基)苯基)-N-2-萘基氨基]苯的TG/DTA图。图4为本专利技术的1,4-双[N-(4-(N-2-萘基-N-苯基氨基)苯基)-N-2-萘基氨基]苯的CV图。图5为将本专利技术的有机电致发光的电压-辉度特性与比较例的有机电致发光的电压-辉度特性一起表示的图。图6为将本专利技术的有机电致发光的电压-电流密度特性与比较例的有机电致发光的电压-电流密度特性一起表示的图。图7为1,4-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]萘的FT-IR图谱。图8为1,4-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]萘的DSC图。图9为1,4-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]萘的TG/DTA图谱。图10为1,4-双[N-(4-二苯基氨基苯基)-N-苯基氨基]萘的CV图。具体实施本文档来自技高网...
【技术保护点】
通式（Ⅰ）所示的芳香族叔胺类，＊＊＊（Ⅰ）式中，Ｘ表示通式（Ⅱ）、（Ⅲ）或（Ⅳ）所示的芳香族二价基团，＊＊＊式中，Ｒ↓［７］～Ｒ↓［９］各自独立地表示氢原子、碳原子数１～６的烷基或碳原子数１～４的烷氧基；Ｒ↓［１］～Ｒ↓［６］各自独立地表示通式（Ⅴ）、（Ⅵ）、（Ⅶ）、（Ⅷ）、（Ⅸ）、或（Ⅹ）所示的一价基团，＊＊＊式中，Ｒ↓［１０］～Ｒ↓［１５］各自独立地表示氢原子、碳原子数１～６的烷基或碳原子数１～４的烷氧基；其中，Ｒ↓［１］～Ｒ↓［６］均为苯基时，Ｘ不为１，４－亚苯基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2005-3-16 74464/2005;JP 2004-11-8 324334/20041.通式(I)所示的芳香族叔胺类， 式中，X表示通式(II)、(III)或(IV)所示的芳香族二价基团， 式中，R7～R9各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～4的烷氧基；R1～R6各自独立地表示通式(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、或(X)所示的一价基团， 式中，R10～R15各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～4的烷氧基；其中，R1～R6均为苯基时，X不为1，4-亚苯基。2.如权利要求1所述的芳香族叔胺类，在通式(I)所示的芳香族叔胺类中，R1、R2、R3和R5各自独立地为1-或2-萘基。3.如权利要求1所述的芳香族叔胺类，在通式(I)所示的芳香族叔胺类中，R1、R2、R3和R5各自独...
【专利技术属性】
技术研发人员：中山雅美，椿知幸，
申请(专利权)人：坂东化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]
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