吲哚衍生物及其用途制造技术

本发明专利技术涉及一种吲哚（Ｉｎｄｏｌｅ）衍生物及其用途。所说吲哚衍生物具有式Ⅰ所示结构。本发明专利技术设计并制备的吲哚衍生物其具有较高的色纯度（发红光），且其制备和纯化工艺简单易行。可用于制备有机电致发光器件（ＯＬＥＤ）。式Ⅰ中：Ｒ↓［１］为５～６元芳环基，或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］的烷基或烷氧基取代的５～６芳环基；Ｒ↓［２］＋Ｒ↓［３］为５～６元环烷基；Ｒ↓［４］为式Ⅱ所示的基团：式Ⅱ中：Ｒ↓［５］为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种吲哚(Indole)衍生物及其用途。
技术介绍
有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Devices, OLEDs)具有直流电压驱动、主动发光、 体积小、无视角限制、响应快、色彩全和制作工艺简单等优点，作为一种新型显示技术而备 受瞩目。发光材料是OLEDs的重要组成部分之一，其分为红、绿和蓝色发光材料。迄今，已研发 出具有高亮度、高效率及满足使用寿命要求的绿色和蓝色有机电致发光材料，然而红色发光 材料的开发远远滞后，造成目前这种状况的原因有(1)对应于红光发射的跃迁都是能隙较 小的跃迁，即产生红光发射的化合物的能级差很小，激发态染料分子的非辐射失活较为有效， 因此大多数红色发光材料的荧光量子效率都不高，这为红光材料的设计增加了困难；(2)在 红色材料体系中，存在较强的7WT相互作用，或者具有较强的电荷转移特性，因此，在浓度 高或者固体薄膜状态下，染料分子之间的距离都很小，分子间相互作用强烈，导致荧光量子 效率下降，即表现为浓度淬灭效应，这使得许多红色染料固态薄膜发光极弱，甚至不发光； (3)为避免浓度猝灭现象的产生，在制备器件时多采用将其掺杂在客体中使用，从而导致主、客体材料之间的能量匹配和载流子传输不平衡等问题。目前，在OLEDs中，具有应用潜力的发红光化合物是DCJTB (—种含有吡喃腈荧光母体 化合物)。但DCJTB存在制备复杂、产率低(B. Balaganesan, S. W. Wen, C. H. Chen, 7^ra/jedra 2003, 44， 145-147)和发光效率不理想等缺陷。此外，DCJTB化合物电致发光色落在橙 红色区域，色纯度尚未达纯正的要求。因此，研发一种能用于OLEDs、且发红光的化合物成为本专利技术需要解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种吲哚衍生物及其用途。 本专利技术所说的吲哚衍生物，其具有式I所示结构<formula>formula see original document page 4</formula>式I中R,为5 6元芳环基，或d C6的垸基或垸氧基取代的5 6芳环基；R2+R3(R2 和R3的结合)为5 6元环烷基(所说的环垸基为二价的、且取代在相邻两个不同碳原子上);R4为式II所示的基团<formula>formula see original document page 4</formula>II式II中Rs为d C6垸基。在本专利技术一个优选的技术方案中，Ri为6元芳环基，或d C6的垸基或烷氧基取代的6 芳环基；更优选的Ri为苯基，或CC3烷基或烷氧基取代的苯基；最佳的I^为C! C3烷 基取代的苯基。在本专利技术另一个优选的技术方案中，R2+R3为环戊基(所说的环戊基为二价的、且取代在相邻两个不同碳原子上)。在本专利技术又一个优选的技术方案中，R5为Q C3烷基，最佳的R5为异丙基。 一种制备本专利技术所说的吲哚衍生物的方法，其主要步骤是吲哚类化合物(结构如式A所示)和环酮类化合物(其结构如式C所示)为原料，首先将式A所示化合物与三氯氧磷反应，得中间体(结构如式B所示)；将式C所示化合物与丙二腈反应，得另一中间体(结构如式D所示)，然后将如式B所示化合物与式D所示化合物在回流状态反应5h至8h得目标 物(式I所示化合物)。合成路线如下所示(本专利技术所用的原料及试剂均为市售品)。<formula>formula see original document page 5</formula>附图说明图1化合物5在1，2-二氯乙垸溶液紫外吸收谱图(浓度50-6mol/L)。 图2化合物5在1,2-二氯乙垸溶液的荧光谱图(浓度5xl()4mol/L，激发波长530nm)。 图3化合物5制作的有机电致发光器件的亮度一电压关系图。 图4化合物5制作的有机电致发光器件的发光效率一电流密度关系图。 图5化合物5制作的有机电致发光器件的电致发光谱图。 具体实施例方式下面以R5为异丙基，R2+R3为环戊基(<formula>formula see original document page 5</formula>，曲线位表示取代位)，Ri为Q C3烷基 取代的苯基为例，其具体制备过程包括如下步骤-(1) 在反应器中依次加入异佛尔酮、丙二腈和氟化钾(异佛尔酮、丙二腈与氟化钾的质 量比为1:1:1)，再加入乙醇，室温搅拌8 16h，除去(旋干)乙醇，剩余物倒入冰水中，得 沉淀物，过滤，滤饼用石油醚重结晶，得到2-(3，5，5-三甲基环己-2-烯基)-丙二腈。(2) AKC, C3垸基)取代的苯基-2,3-环戊基-吲哚啉、DMF、 二氯甲烷和三氯氧磷置于反 应器中，在回流状态反应2h 10h后，将反应液倒入冰水中，用二氯甲垸萃取，有机相依次 经旋干和重结晶后得黄色固体5-醛基-[AKQ C3烷萄取代苯基]-2，3-环戊基吲哚啉。(3) 将由步骤(1)制得的2-(3,5，5-三甲基环己-2-烯基)-丙二腈和由步骤(2)制得的5-醛基-[iV-(d C3垸基)取代苯基]-2,3-环戊基吲哚啉按质量比1:1置于反应器中，再加入甲苯、 哌啶和醋酸，在回流状态下保持5 18小时，冷却，所得固体经甲苯重结晶即为目标产物之在上述方法的教导下，本领域的普通技术人员无需创造性劳动，即可制得本专利技术所说的 其它目标物。本专利技术设计并制备的吲哚衍生物可用于制备有机电致发光器件(OLED)。其具有较高的 色纯度(发红光)，且其制备和纯化工艺简单易行。下面通过实施例对本专利技术作进一步阐述，其目的仅在于更好理解本专利技术的内容。因此， 所举之例并不限制本专利技术的保护范围。在50mL三口烧瓶中，依次加入异佛尔酮(4.14 g， 0.03 mmol)、丙二腈(4.00g， 0.06 mmol) 和乙醇(30mL)，室温搅拌反应16h。旋蒸除去乙醇，倒入冰水中，析出褐色固体，固体用 正己烷(60mL)在50 。C度下回流半h，冷却后得化合物2(1.8 g)，产率32%。 'HNMR(400Hz, CDC13): 5 6.62 (s， 1H)， 2.52 ((!， /= 6.3 Hz， 2H), 2.17 (s， 2H), 2.03 (s, 3H), 1.01 (s, 6H)。 (2) 5-醛基-(iV-对甲苯基)-2,3-环戊基吲哚啉(化合物4)的制备在50 mL三口烧瓶中，依次加入iV-对甲苯基-2,3-环戊基吲哚啉(11.6 g，43 mmol)、DMF(35 mL, 443mmol)和二氯甲烷(120mL)。冷却至0。C,在氩气保护下滴加三氯氧磷(20 mL， 200 mmol)，搅拌20min，升温到室温，加热回流5h，反应结束。冷却后加入到冰水(800g)中， 用10%氢氧化钠中和至中性，二氯甲烷萃取，干燥，旋蒸浓缩得到黑色粘稠物体(15.0 g)。用 石油醚重结晶，得化合物4 (10.0 g)，产率77.5% 。 'HNMR(400 MHz, CDC13): S 9.69 (s, 1H)， 7.63 (s， 1H), 7.51 (d, J= 8.4 H本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种吲哚衍生物，其具有式Ⅰ所示结构：＊＊＊Ⅰ式Ⅰ中：Ｒ↓［１］为５～６元芳环基，或Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］的烷基或烷氧基取代的５～６芳环基；Ｒ↓［２］＋Ｒ↓［３］为５～６元环烷基；Ｒ↓［４］为式Ⅱ所示的基团：＊＊＊Ⅱ式Ⅱ中：Ｒ↓［５］为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［６］烷基。

【技术特征摘要】
1、一种吲哚衍生物，其具有式I所示结构式I中R1为5～6元芳环基，或C1～C6的烷基或烷氧基取代的5～6芳环基；R2+R3为5～6元环烷基；R4为式II所示的基团式II中R5为C1～C6烷基。2、 如权利要求1所述的吲哚衍生物，其特征在于，其中R1为6元芳环基，或C1 C6的 烷基或烷氧基取代的6芳环基。3、 如权利要求2所述的吲哚衍生物，其特征在于，其中R1为苯基，或C1 C3垸基或烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱为宏，皮雅娟，张合杰，刘建胜，田禾，
申请(专利权)人：上海捷虹颜料化工集团股份有限公司，华东理工大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]