当前位置: 首页 > 专利查询>北京大学专利>正文

一种铬掺杂二氧化钛室温铁磁薄膜的制备方法技术

技术编号:3174936 阅读:204 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供一种铬(Cr)掺杂的二氧化钛(TiO↓[2])(Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2])室温铁磁薄膜的制备方法,属于新型半导体自旋电子器件制备领域。该方法首先采用溶胶-凝胶法制备Cr掺杂TiO↓[2]溶胶,将溶胶旋涂在单晶硅衬底上形成Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2]溶胶-凝胶薄膜。Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2]溶胶-凝胶薄膜在空气气氛中退火晶化处理后在室温下具有微弱的铁磁特性;Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2]薄膜经过含氢气氛或者真空下二次退火后,其铁磁性得到了增强。采用本发明专利技术可制得具有良好室温铁磁性的Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2]薄膜。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于新型半导体自旋电子器件制备领域,尤其涉及一种真有堂温铁磁性的Cr掺杂Ti02 (Crji卜x02)薄膜的制备方法。技术背景稀磁半导体结合了半导体的电荷输运特性和磁性材料的信息存l^特性, 是制备新型半导体自旋电子器件的重要材料。由于磁性元素的引入,稀磁半 导体材料还具有一 系列不同于一般半导体的奇异性质,包含丰富的物理内涵。 因此,对于稀^f兹半导体的研究在基础理论和实际应用上都具有非常重要的意 义。氧化物基稀》兹半导体是一种很有希望的具有高温铁磁性和高自旋极化率 的稀磁半导体材料,在半导体自旋电子学领域具有广阔的应用前景和使用价 值。从应用的角度看,制备居里温度高于室温的稀磁半导体是非常必要的。基于ii-vi族以及ni-v族化合物半导体的稀磁半导体研究的较为广泛,比如(Cd,Mn) Te和(Ga,Mn)As,但是这些材料的居里温度一般低于IIOK,限制了 它们的实际应用。近几年,研究发现过渡金属Co、 Cr、 Fe和Ni等掺杂的Ti02 氧化物稀磁半导体具有高于室温的铁磁〖生,引起了人们的广泛兴趣。Ti02基稀 磁半导体薄膜的制备方法主要为分子束外延、金属有机化学气相沉积、反应 溅射和脉冲激光沉积等镀膜技术以及离子注入技术等。不同的制备方法获得 的摻杂Ti02材料的离子磁矩差异很大。另外,不同的衬底对材料的磁特性影 响很大。制备具有高温铁磁性以及高离子磁矩的过渡金属掺杂的Ti02薄膜材 料对于其在半导体自旋电子器件中的应用具有重要的实际意义。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种利用溶胶-凝胶方法制备Cr/Th-A室温铁磁薄 膜的方法。本专利技术的技术方案是 一种Cr掺杂的Ti02室温铁磁薄膜的制备方法,包 括如下步骤1) 采用溶胶-凝胶方法,制备掺杂铬(Cr)的二氧化钬(Ti02)溶胶,掺杂 的Cr与Ti的原子比控制在3 : 97-10 : 90;2) 将溶胶均匀的旋涂在单晶硅衬底上,形成Cr掺杂Ti02的溶胶-凝胶薄膜, 其中0. 03《x《0. 1;3) 将CrxTi卜x02溶胶-凝胶薄膜在80-150°C温度范围内进行干燥处理;4) 对Cr Ji,—刀2溶胶-凝胶薄膜进行退火处理,完成Cr掺杂丁102铁磁薄膜的 制备。 ,其中步骤l制备Cr掺杂Ti02溶胶,采用钛的醇盐(如钛酸四正丁酯等)、 铬的无机盐(如乙酸铬或氯化铬等)为前驱物,将两种前驱物共溶于有机溶 剂(如无水乙醇,乙二醇等)中,加入起稳定作用的络合剂(如乙酰丙酮, 水醋酸等)和促进反应的催化剂(如硝酸,盐酸等),然后加入去离子水(去 离子水的量以溶胶中不产生沉淀为宜)室温下搅拌使溶液充分混合,再经过 加温陈化或者在空气中放置至获得稳定溶胶。加温陈化的温度以30-8(TC为 宜。为了获得一定厚度的Crjin02溶胶-凝胶薄膜,可在步骤4前重复步骤2 和3。步骤4对CrxTih02溶胶-凝胶薄膜进行退火处理时,较好是采用空气气氛退火,退火过程为先在80-15(TC下低温退火,然后在240-30(TC下退火, 最后在400-IOO(TC温度范围内进行较高温度的退火处理,以获得无龟裂的晶 化薄膜。上述方法获得的Cr;rih02薄膜具有室温铁磁性,但饱和磁矩通常较小,为了增强其^兹性,可以进一步对获得的CrxTih02 4失^兹薄膜进行第二次退火处 理,具体可采用下列两种方式之一(l)在含氢气氛,如氢气、氢气与氮气 或惰性气体的混合气氛中进行退火处理,气压不高于大气压,退火温度为 300-90(TC,其中混合气氛中氢气含量为5-100%,所述的惰性气体通常选择 氩气;(2)在真空条件下进行退火处理,真空度为《10,a,退火温度为 300-IOO(TC。本专利技术的技术效果采用溶胶-凝胶法制备Cr掺杂Ti02溶胶,将溶胶旋涂 在Si单晶衬底上形成Cr/Tin02溶胶-凝胶薄膜,经退火晶化后得到的薄膜具有室温铁>磁性。但是,只经过在空气气氛中退火处理的cr;n卜x(L薄膜的饱和磁矩很小,如Cru.JiwA铁磁薄膜的饱和磁矩仅为0. 31emu/cm3,然而经过氩 气氛或者真空下的二次退火后,Cr;Hh02薄膜的饱和磁矩明显提高,分别达到 了 3. 39emu/cm3和2. 35emu/cm3。氢气氛或真空下的二次退火并没有影响 Cr。.Ji。.02铁磁薄膜的晶体结构(参考图1、图2, CrxTin02薄膜的结构和磁 性测量结果)。本专利技术可获得具有室温铁》兹性的CrxTin02薄膜,在含氳气氛或 者真空条件下二次退火后,该薄膜的铁^磁性得到了增强。附图说明图1是溶胶-凝胶法制备的。.。511。.9502薄膜以及经氢气氛或真空下二次退 火后的X射线衍射图;图2是利用交变梯度样品磁强计(AGM)室温下测得的薄膜的M-H磁滞回线图。具体实施方式本专利技术的对象是一种利用溶胶-凝胶方法制备CrxTi卜A室温铁磁薄膜以 及增强该薄膜铁^磁性的方法。CrxTi卜x02具有高于室温的铁磁特性,是一种很有 希望的制备半导体自旋电子器件的候选材料。现在一般是采用分子束外延、 脉沖激光沉积以及反应溅射等方法制备室温铁磁性Cr;n卜A薄膜,本专利技术采 用溶胶-凝胶法,利用匀胶机将Cr掺杂的1402溶胶均匀涂覆在Si ( 001 )单晶 衬底上形成CrJ^-A溶胶-凝胶薄膜,经空气下退火晶化后获得具有室温铁磁 性的Cr;Tih02薄膜。样品的室温磁特性利用交变梯度磁强计(AGM)测量。 Crji卜,02铁磁薄膜具有较小的饱和离子磁矩,经过含氢气氛或真空中的二次退 火处理后,CrxTi卜A薄膜的饱和离子磁矩得到了大幅提高。在Cr掺杂的Ti02溶胶配制时,采用Ti的醇盐(如钛酸四正丁酯)、Cr 的无机盐(如乙酸铬,氯化铬等)为前驱物,共溶于合适的溶剂中(比如无 水乙醇,乙二醇等),加入络合剂(如乙酰丙酮,冰醋酸等)和催化剂(如硝 酸,盐酸等),然后加入适量去离子水,室温下搅拌一段时间使溶液充分混合, 再经过加温陈化或者在空气中放置一段时间后形成稳定溶胶。其中溶胶制备时,采用的前驱物、溶剂、络合剂以及催化剂的种类并不仅限于上面列出的 几种,还包括其它能用于Cr掺杂Ti(V溶胶制备的替代物,比如可采用Cr的 醇盐替代Cr的无机盐等。通过调节前驱物中Ti和Cr的摩尔比,可以获得不 同Cr含量x的Cr/Hh02薄膜。实施例1 溶胶-凝胶法制备Crji卜x02 (x=0. 05)薄膜利用溶胶-凝胶方法在Si (001)单晶村底上制备Cr。.。5Ti。.,s02薄膜。利用 钛酸四正丁酯和氯化铬作为前驱物(Cr:Ti摩尔比为5:9S),将它们溶子无水 乙醇中(溶液的浓度为0. lmol/L),加入乙酰丙酮作为络合剂,硝酸作为催化 剂,滴入适量去离子水,利用磁力搅拌器将溶液室温下搅拌3小时使溶液充 分混合、在空气中放置两天后获得性能稳定的Cr掺杂的Ti02溶胶。利用勻胶 机将Cr掺杂的Ti02溶胶均匀涂覆在Si ( 001 )单晶衬底上,溶胶的旋涂过程 首先在500rpm转速下进行10秒,然后在3000rpm转速下进行40秒,获得均 匀厚度的Cr。.。sTi。.,502溶胶-凝胶薄膜。薄膜经IO(TC温度下干燥10分钟后进行 下一次薄膜旋涂,然后重复旋涂获得合适厚度的薄膜本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Cr掺杂的TiO↓[2]室温铁磁薄膜的制备方法,包括如下步骤:    1)采用溶胶-凝胶方法,制备掺杂Cr的TiO↓[2]溶胶,掺杂的Cr与Ti的原子比控制在3∶97-10∶90;    2)将溶胶均匀的旋涂在单晶硅衬底上,形成Cr掺杂TiO↓[2]的Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2]溶胶-凝胶薄膜,其中0.03≤x≤0.1;    3)将Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2]溶胶-凝胶薄膜在80-150℃温度范围内进行干燥处理;    4)对Cr↓[x]Ti↓[1-x]O↓[2]溶胶-凝胶薄膜进行退火处理,完成Cr掺杂TiO↓[2]铁磁薄膜的制备。

【技术特征摘要】
1. 一种Cr掺杂的TiO2室温铁磁薄膜的制备方法,包括如下步骤1)采用溶胶-凝胶方法,制备掺杂Cr的TiO2溶胶,掺杂的Cr与Ti的原子比控制在3∶97-10∶90;2)将溶胶均匀的旋涂在单晶硅衬底上,形成Cr掺杂TiO2的CrxTi1-xO2溶胶-凝胶薄膜,其中0.03≤x≤0.1;3)将CrxTi1-xO2溶胶-凝胶薄膜在80-150℃温度范围内进行干燥处理;4)对CrxTi1-xO2溶胶-凝胶薄膜进行退火处理,完成Cr掺杂TiO2铁磁薄膜的制备。2. 如权利要求l所述的Cr掺杂的Ti02室温铁磁薄膜的制备方法,其特 征在于,所述步骤1采用钛的醇盐、铬的无机盐为前驱物,将两种 前驱物共溶于有机溶剂中,加入起稳定作用的络合剂和促进反应的 催化剂,然后加入去离子水,室温下搅拌使溶液充分混合,再经过 加温陈化或者在空气中放置至获得稳定溶胶。3. 如权利要求2所述的Cr掺杂的Ti02室温铁磁薄膜的制备方法,其特 征在于,所述钛的醇盐为钛酸四正丁酯,铬的无机盐为乙酸铬或氯 化铬,有机溶剂为无水乙醇或乙二醇,络合剂为乙酰丙酮或冰醋酸, 催化剂为硝酸或盐酸。4. 如权利要求2所述的Cr掺杂的Ti02室温铁磁薄膜的制备方法,其特 征在于,所述加温陈化的温度为30-80°...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘力锋康晋锋王漪张兴韩汝琦
申请(专利权)人:北京大学
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1
相关领域技术
  • 暂无相关专利