交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子和造孔剂制造技术

本发明专利技术提供一种热分解性优异、具有适宜硬度的树脂粒子。本发明专利技术涉及的树脂粒子是将单官能甲基丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯聚合而得到的交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，相对于作为聚合反应原材料的甲基丙烯酸酯化合物整体，上述单官能甲基丙烯酸酯的配合量为60质量％～95质量％，上述多官能甲基丙烯酸酯的配合量为5质量％～40质量％，上述单官能甲基丙烯酸酯的酯取代基的碳原子数为3以下，在基于热重量差示热分析的测定中，上述交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的5％质量减少温度为180℃～240℃。℃。℃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子和造孔剂


[0001]本专利技术涉及交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子。进而，本专利技术还涉及包含该交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的造孔剂。

技术介绍

[0002]一直以来，树脂粒子被用于各种用途，例如涂料用的添加剂(消光剂、用于将微细的凹凸赋予到涂膜表面的外观性赋予剂等)、油墨用的添加剂(消光剂等)、粘接剂的主要成分或添加剂、人工大理石用的添加剂(低收缩化剂等)、纸处理剂、化妆品用的填充材料(用于提高滑动性的填充材料)、色谱中使用的柱填充材料、静电荷图像显影中使用的调色剂用的添加剂、膜用的抗粘连剂、光扩散体(光扩散膜等)用的光扩散剂、固体氧化物型燃料电池的电极材料、绝缘电线的绝缘层等。
[0003]在固体氧化物型燃料电池的电极材料的制造工序中，将造孔剂、陶瓷原料粉末、粘合剂、分散剂和有机溶剂等混合来制备浆料，涂布于支承体，将其成型为片状而制作陶瓷生坯片。通过将这样的陶瓷生坯片层叠并烧制，制造电极材料。但是，在以往的方法中，有机成分残留在烧制后的电极表面，这样的有机残渣成为电池效率降低的原因。另外，还存在如下问题：如果造孔剂在低温下的分解性差，则所得到的燃料极的表面积降低。对于这样的问题，在专利文献1中提出了使用如下的丙烯酸系树脂粒子，其是使含有甲基丙烯酸异丁酯、酯取代基为碳原子数4以下的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、多官能(甲基)丙烯酸酯和2种以上的乳化剂的单体组合物聚合而得到的丙烯酸系树脂粒子，是调节各成分的比例、粒径而在300℃和350℃下加热1小时时的质量减少率为特定数值以上的树脂粒子。另外，在专利文献2和3中也提出了使用特定的平均粒径、粒子尺寸的变动系数在特定的范围内的(甲基)丙烯酸系树脂粒子作为固体氧化物型燃料电池的电极材料的造孔剂。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开2018－125277号公报
[0007]专利文献2：日本特开2007－220731号公报
[0008]专利文献3：日本特开2011－34819号公报

技术实现思路

[0009]然而，专利文献1所记载的树脂微粒使用70～95重量％的甲基丙烯酸异丁酯作为必需的原材料，一旦热分解开始则分解会迅速进行，从而有在基材产生裂缝的风险，因此在热分解性上有改善的余地。另外，专利文献1所记载的树脂微粒的树脂的玻璃化转变温度低，因此柔软性过高而容易变形，因此有在用作造孔剂时基材中的细孔控制不充分的风险。因此，要求热分解性优异且具有适宜硬度的树脂粒子。
[0010]另外，一直以来认为，作为原材料的(甲基)丙烯酸酯的分子链越长，热分解越容易进行。因此，如专利文献1提出了使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯等酯取代基的
碳原子数为4以上的化合物。但是，本专利技术人还意外地发现，通过使用甲基丙烯酸酯而不是丙烯酸酯并相对缩短甲基丙烯酸酯的分子链，可以容易地进行热分解并减少分解后的残渣。
[0011]因此，本专利技术的目的是提供热分解性优异且具有适宜硬度的树脂粒子。另外，本专利技术的另一个目的是提供包含该树脂粒子的造孔剂。
[0012]本专利技术人为了解决上述问题而进行了深入的研究，结果发现一种将单官能甲基丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯聚合而得到的交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，通过调节单官能甲基丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯的配合比例并将单官能甲基丙烯酸酯的酯取代基的碳原子数设为3以下，可以解决上述问题。本专利技术是基于这样的见解而完成的。
[0013]即，根据本专利技术的一个方案，提供一种交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，
[0014]是将单官能甲基丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯聚合而得到的交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，
[0015]相对于作为聚合反应原材料的甲基丙烯酸酯化合物整体，上述单官能甲基丙烯酸酯的配合量为60质量％～95质量％，上述多官能甲基丙烯酸酯的配合量为5质量％～40质量％，
[0016]上述单官能甲基丙烯酸酯的酯取代基的碳原子数为3以下，
[0017]在基于热重量差示热分析的测定中，上述交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的5％质量减少温度为180℃～240℃。
[0018]在本专利技术的方案中，优选上述单官能甲基丙烯酸酯为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少1种。
[0019]在本专利技术的方案中，优选上述多官能甲基丙烯酸酯为选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甘油二甲基丙烯酸酯中的至少1种。
[0020]在本专利技术的方案中，优选10％压缩变形时的压缩弹性模量为2000N/mm2～3000N/mm2。
[0021]在本专利技术的方案中，优选在基于热重量差示热分析的测定中从40℃升温到450℃时，升温结束时的残渣量为2.0质量％以下。
[0022]在本专利技术的方案中，优选在基于热重量差示热分析的测定中，从5％质量减少温度到50％质量减少温度为止的分解速度为2.0质量％/℃以下。
[0023]在本专利技术的方案中，优选上述交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的平均粒径为0.5μm～20μm。
[0024]在本专利技术的方案中，优选上述交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的粒子尺寸的变动系数为10％～50％。
[0025]在本专利技术的其他方案中，提供一种造孔剂，包含上述交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子。
[0026]在本专利技术的其他方案中，优选上述造孔剂用于形成固体氧化物型燃料电池。
[0027]在本专利技术的其他方案中，优选上述造孔剂用于形成绝缘电线。
[0028]根据本专利技术，可以提供热分解性优异且具有适宜硬度的交联型甲基丙烯酸树脂粒
子。这样的交联型甲基丙烯酸树脂粒子可以很好地用作造孔剂。
附图说明
[0029]图1表示实施例1、比较例2、比较例13的树脂粒子的用热重量差示热分析而测定的分解曲线。
具体实施方式
[0030]＜交联型甲基丙烯酸树脂粒子＞
[0031]本专利技术涉及的树脂粒子是将下面详细叙述的特定的单官能甲基丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯聚合而得到的甲基丙烯酸酯树脂的粒子，具有通过多官能甲基丙烯酸酯将各聚合物链间进行交联的结构。通过将这2种单体以特定比例配合并使其聚合，可以降低交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的由热引起的分解开始之前的温度并抑制由温度上升引起的急剧分解。因此，在作为基材的造孔剂使用时，逐渐形成基材中的细孔，从而容易控制细孔形成工序。另外，可以将交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的硬度调节为适当的范围，在基材中树脂粒子不易变形，容易控制细孔形成工序。
[0032](单官能甲基丙烯酸酯)
[0033]只要单官能甲基丙烯酸酯的酯取代基的碳原子数为3以下，则不特别限定。作为单官能甲基丙烯酸酯，例如，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，是将单官能甲基丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯聚合而得到的交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，相对于作为聚合反应原材料的甲基丙烯酸酯化合物整体，所述单官能甲基丙烯酸酯的配合量为60质量％～95质量％，所述多官能甲基丙烯酸酯的配合量为5质量％～40质量％，所述单官能甲基丙烯酸酯的酯取代基的碳原子数为3以下，在基于热重量差示热分析的测定中，所述交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子的5％质量减少温度为180℃～240℃。2.根据权利要求1所述的交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，其中，所述单官能甲基丙烯酸酯为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少1种。3.根据权利要求1或2所述的交联型甲基丙烯酸酯树脂粒子，其中，所述多官能甲基丙烯酸酯为选自乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和甘油二甲基丙烯酸酯中的至少1种。4.根据权利要求1～3中...

【专利技术属性】
技术研发人员：村上博亮，
申请(专利权)人：引能仕株式会社，
类型：发明
国别省市：