一种二氧杂磷杂庚英衍生物的结晶乙腈溶剂化物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种6,6'

【技术实现步骤摘要】
一种二氧杂磷杂庚英衍生物的结晶乙腈溶剂化物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及催化剂
，尤其涉及一种二氧杂磷杂庚英衍生物的结晶乙腈溶剂化物及其制备方法和应用，具体涉及一种6,6'
‑
[[3,3',5,5'
‑
四叔丁基
‑
[1,1'
‑
联苯]‑
2,2'
‑
二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]‑
二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]1938年在德国鲁尔化学工厂，Otto Roelen意外地发现，在钴、铑和氧化镁组成的催化剂存在的条件下，乙烯和一氧化碳及氢气反应，不仅生成了烷类，还生成了二乙基甲酮和丙醛，这是最早的关于烯烃氢甲酰化的发现。
[0003]最初的烯烃氢甲酰化反应是基于无配体修饰的过渡金属(钴、镍、铑、钯、铱、铂等)催化完成的。1965年Wilkinson引入三苯基膦修饰的铑和钌配合物，极大地提高了催化剂的稳定性和n
‑
区域选择性。经过近六十年的发展，烯烃氢甲酰化有机配体主要分为，有机膦类、亚磷酸酯类、亚磷酰胺类、手性磷配体类和N
‑
卡宾杂环类。
[0004]有机配体可以改变原有羰基配合物的电子和空间排列特性，从而改变羰基配合物的反应活性以及化学、区域和空间选择性，有机配体的空间和电子结构及在过渡金属催化剂中的浓度对烯烃氢甲酰化反应起着重要的作用，有时也被称为辅催化剂。
[0005]其中，化合物6,6'
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[[3,3',5,5'
‑
四叔丁基
‑
[1,1'
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联苯]‑
2,2'
‑
二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]‑
二氧杂磷杂庚英(式Ⅰ所示)是一种有机双亚磷酸酯，可用作均相催化剂的配体，尤其是在烯烃氢甲酰化中用作过渡金属催化剂的配体。其在Rh催化的烯烃氢甲酰化反应中表现出非常好的催化活性和选择性。
[0006]
技术实现思路

[0007]有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种6,6'
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[[3,3',5,5'
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四叔丁基
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[1,1'
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联苯]‑
2,2'
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二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]‑
二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物及其制备方法和应用，制备的溶剂化物具有良好的分散性能，不易结块。
[0008]为达到上述目的，本专利技术提供了一种6,6'
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[[3,3',5,5'
‑
四叔丁基
‑
[1,1'
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联苯]‑
2,2'
‑
二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]‑
二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物，其X
‑
射线粉末衍射图在2θ位置有衍射峰，所述2θ选自以下的至少五个：
[0009]7.36
±
0.20
°
，7.69
±
0.20
°
，10.08
±
0.20
°
，10.56
±
0.20
°
，11.36
±
0.20
°
，12.40
±
0.20
°
，15.98
±
0.20
°
，18.56
±
0.20
°
，18.84
±
0.20
°
，20.41
±
0.20
°
。
[0010]优选的，所述2θ选自以上的至少六个，更优选选自以上的至少七个，最优选的，所述2θ选自以上的全部数据。
[0011]优选的，所述2θ为7.36
±
0.20
°
，7.69
±
0.20
°
，10.08
±
0.20
°
，10.56
±
0.20
°
，11.36
±
0.20
°
。
[0012]优选的，所述2θ为7.36
±
0.20
°
，7.69
±
0.20
°
，10.08
±
0.20
°
，10.56
±
0.20
°
，11.36
±
0.20
°
，12.40
±
0.20
°
。
[0013]优选的，所述2θ为7.36
±
0.20
°
，7.69
±
0.20
°
，10.08
±
0.20
°
，10.56
±
0.20
°
，11.36
±
0.20
°
，12.40
±
0.20
°
，15.98
±
0.20
°
。
[0014]上述X
‑
射线粉末衍射图是通过X射线粉末衍射法，在25℃下使用Cu
‑
Kα射线获得的，具体的图谱如图1所示，具体的详细数据如表1所示。
[0015]表1化合物Ⅰ结晶乙腈溶剂化物粉末X射线衍射数据
[0016][0017]上述化合物Ⅰ的结晶乙腈溶剂化物在差示扫描量热法(DSC)中显示出特征峰，在139.11℃下发生去溶剂化，在156.81℃下重结晶，在245.76℃下熔融。
[0018]图2是相应的DSC曲线，其中，139.11℃具有去溶剂化吸热峰，156.81℃具有重结晶峰，245.76℃具有熔融峰。
[0019]上述化合物Ⅰ的结晶乙腈溶剂化物的核磁共振氢谱图如图3所示，以氘代氯仿为溶剂，位于1.36ppm峰对应苯环侧链上叔丁基的氢，位于6.6
‑
7.6ppm峰对应苯环上的氢，位于1.97ppm峰对应乙腈上的氢，表明该晶体含有乙腈溶剂。
[0020]本专利技术公开了上述6,6'
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[[3,3',5,5'
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四叔丁基
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[1,1'
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联苯]‑
2,2'
‑
二基]双(氧
基)]双二苯并[d,f][1,3,2]‑
二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物的制备方法，包括以下步骤：
[0021]将化合物Ⅰ的四氢呋喃溶液与乙腈溶剂混合，析出固体本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种6,6'
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[[3,3',5,5'
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四叔丁基
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[1,1'
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联苯]
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2,2'
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二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]
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二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物，其特征在于，其X
‑
射线粉末衍射图在2θ位置有衍射峰，所述2θ选自以下的至少五个：7.36
±
0.20
°
，7.69
±
0.20
°
，10.08
±
0.20
°
，10.56
±
0.20
°
，11.36
±
0.20
°
，12.40
±
0.20
°
，15.98
±
0.20
°
，18.56
±
0.20
°
，18.84
±
0.20
°
，20.41
±
0.20
°
。2.根据权利要求1所述的6,6'
‑
[[3,3',5,5'
‑
四叔丁基
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[1,1'
‑
联苯]
‑
2,2'
‑
二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]
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二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物，其特征在于，所述2θ为7.36
±
0.20
°
，7.69
±
0.20
°
，10.08
±
0.20
°
，10.56
±
0.20
°
，11.36
±
0.20
°
。3.根据权利要求1所述的6,6'
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[[3,3',5,5'
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四叔丁基
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[1,1'
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联苯]
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2,2'
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二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]
‑
二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物，其特征在于，所述2θ为7.36
±
0.20
°
，7.69
±
0.20
°
，10.08
±
0.20
°
，10.56
±
0.20
°
，11.36
±
0.20
°
，12.40
±
0.20
°
。4.根据权利要求1所述的6,6'
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[[3,3',5,5'
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四叔丁基
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[1,1'
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联苯]
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2,2'
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二基]双(氧基)]双二苯并[d,f][1,3,2]
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二氧杂磷杂庚英的结晶乙腈溶剂化物，其特征在于，所述2θ为7.36
±
0.20
°
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【专利技术属性】
技术研发人员：冯保林，晏耀宗，杨桂爱，赵德明，史会兵，张凤岐，王耀伟，栾波，
申请(专利权)人：山东京博石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：